Reacción de cierre de anillo ultrarrápido de cis-estilbeno gaseoso de S

Área de la Ciencia:

• La fotoquímica
• Dinámica molecular
• Espectroscopia ultrarrápida

Sus antecedentes:

• El cis-estilbeno (cis-St) es un punto de referencia para la fotoisomerización cis-trans.
• En solución, el cis-St forma dihidrofenantreno (DHP) con un rendimiento cuántico bajo (<0,19).
• El cierre del anillo en cis-St gaseoso permaneció sin identificar, con simulaciones que predijeron un bajo rendimiento cuántico de DHP (0,04).

Objetivo del estudio:

• Identificar y caracterizar la reacción de cierre del anillo del cis-estilbeno gaseoso.
• Investigar la dinámica del cisestilbeno fotoexcitado en condiciones aisladas.
• Determinar la relación de ramificación de los productos de reacción para el cisestilbeno en estado gaseoso.

Principales métodos:

• Se empleó la espectroscopia de fotoelectrones con resolución de tiempo ultravioleta extrema (TRPES).
• Se realizaron cálculos de la trayectoria de salto de superficie en el nivel teórico SA3-XMS-CASPT2.2.
• Se utilizaron métodos computacionales para reproducir espectros experimentales y predecir los rendimientos del producto.

Principales resultados:

• Se identificó por primera vez una reacción de cierre de anillo ultrarrápida de cis-stilbeno gaseoso.
• Las simulaciones computacionales reproducen con éxito los espectros de fotoelectrones con resolución temporal experimental.
• La proporción de ramificación prevista para cis-stilbeno: dihidrofenantreno: trans-stilbeno fue de 0,55: 0,41: 0,04.

Conclusiones:

• El cisestilbeno gaseoso fotoexcitado se cierra predominantemente en el anillo para formar DHP.
• El cierre del anillo se prefiere a la isomerización cis-trans para el cis-stilbeno aislado.
• Este estudio revisa las estimaciones anteriores de la formación de DHP a partir del cisestilbeno.