Aromaticidad 3D única y no doble en un clúster de dodecaído-dodecaborato icosahedral oxidado

Área de la Ciencia:

• Química computacional
• Química inorgánica
• Ciencias de los materiales

Sus antecedentes:

• Las moléculas aromáticas tridimensionales (3D) son raras en comparación con los sistemas aromáticos 2D.
• Los closo boranos y carboranos son conocidos como compuestos aromáticos 3D individuales.
• La dication hexaiodobenzene ([C₆I₆]²⁺) exhibe una doble aromaticidad 2D (π y σ).

Objetivo del estudio:

• Para explorar el potencial de doble aromaticidad 3D en los grupos [B₁₂I₁₂]^0/2+.
• Investigar las propiedades electrónicas y magnéticas relacionadas con la aromaticidad en estos grupos de boro.
• Evaluar el aporte energético de la doble aromatización tridimensional potencial.

Principales métodos:

• Análisis computacional mediante descriptores magnéticos y electrónicos de la aromaticidad.
• Validación experimental mediante espectroscopia de RMN en carboranos yodados con boro.
• Evaluación energética a través de reacciones homodésmicas.

Principales resultados:

• Los descriptores magnéticos y electrónicos, junto con los datos de RMN, inicialmente sugirieron que [B₁₂ I₁₂]^0/2+ exhiben doble aromaticidad 3D.
• El análisis de la reacción homodésmica no reveló ninguna estabilización significativa de la deslocalización de electrones en la capa I _12.
• La deslocalización en la capa de yodo no contribuye a la estabilización del sistema [B₁₂ I₁₂]^0/2+.

Conclusiones:

• A pesar de las indicaciones iniciales, las especies [B₁₂I₁₂]^0/2+ no se consideran doblemente aromáticas.
• La falta de estabilización de la capa externa de yodo los diferencia de sistemas como la dicación de hexaiodobenzeno.
• Este estudio pone de relieve la importancia de las contribuciones energéticas en la definición de la aromaticidad compleja.