Síntesis y reactividad de complejos Pogo-Stick de Diborabenzeno del Grupo 10 altamente ricos en electrones

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Química de coordinación
• Ciencias de los materiales

Sus antecedentes:

• El 1,4-Diborabenzeno (DBB) es un ligando único con propiedades electrónicas sintonizables.
• Los metales del grupo 10 (Ni, Pd, Pt) son cruciales en la catálisis y la ciencia de los materiales.
• Los alquil ((amino) carbenos cíclicos (CAAC) son fuertes donantes de sigma y ligandos estabilizadores efectivos.

Objetivo del estudio:

• Síntesis y caracterización de nuevos complejos metálicos cerovalentes del grupo 10 estabilizados por un ligando CAAC-DBB.
• Investigar las propiedades electrónicas y la reactividad de estos nuevos compuestos organometálicos.
• Para explorar la formación de pares de Lewis de solo metal (MOLP) y otros complejos derivados.

Principales métodos:

• Síntesis de complejos DBB-metálicos a través de la reacción con los precursores metálicos ([Ni(CO) 4 , [M(nbe) 2)).
• Caracterización mediante espectroscopia de infrarrojos, cristalografía de rayos X y espectroscopia UV-Vis-NIR.
• Estudios computacionales que utilizan la teoría funcional de densidad dependiente del tiempo (TD-DFT) para comprender las transiciones electrónicas y el acoplamiento de espín-órbita (SOC).

Principales resultados:

• El aislamiento de los complejos [η6-DBB) Ni (CO) ] (2) y [η6-DBB) M (nbe) ] (3-M, M=Pd, Pt).
• El ligando DBB exhibe fuertes propiedades de donante π, que influyen en la electrónica del centro del metal.
• Los complejos Pd y Pt muestran fuertes absorciones cercanas al IR atribuidas a las transiciones electrónicas centradas en el metal.
• La reacción con Fe(CO) 5 produce MOLP (4-M) con doble puente de CO:
• El complejo Pt se somete a una adición oxidativa de Sn-H para formar un hidruro de estanilo Pt (II) (5).

Conclusiones:

• CAAC-DBB es un ligando versátil para estabilizar metales del grupo 10 de baja valencia.
• La estructura electrónica de estos complejos dicta sus propiedades ópticas y reactivas.
• El estudio demuestra un camino hacia nuevos pares de Lewis de solo metal y complejos organometálicos funcionalizados.