Hidroboración enantioselectiva catalizada por cobalto de acrilatos α-sustituidos

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Síntesis asimétrica

Sus antecedentes:

• Las hidroboraciones enantioselectivas catalizadas por metales son cruciales pero limitadas para los derivados de ácido α-alquilo, que a menudo requieren catalizadores de rodio.
• La hidroboración asimétrica de los ésteres de ácido α-arilacrílico permanece sin explorar.
• Hay necesidad de catalizadores abundantes en la tierra para amplias transformaciones orgánicas.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar una hidroboración eficiente y altamente regioselectiva de los acrilatos α-alquilo y α-arilo utilizando catalizadores de cobalto abundantes en la tierra.
• Para establecer condiciones de reacción suaves para esta transformación.
• Para demostrar la utilidad de los propionatos β-borilados resultantes como sintones quirales.

Principales métodos:

• Se utilizan ligandos de 2- (diarilfosfinofenil) oxazolina con catalizadores de cobalto.
• Se realiza hidroboración de α-alquilo y α-arilo acrilados en condiciones suaves.
• Se han llevado a cabo estudios mecanicistas con especies catiónicas Co ((I) y se ha propuesto una vía de reacción.

Principales resultados:

• Se ha conseguido una hidroboración eficiente y altamente regioselectiva de α-alquilo- y α-arilo-acrilatos, dando propionatos β-borilados.
• Demostró la utilidad sintética mediante la preparación de ésteres "Roche" y ésteres de ácido trópico con altos rendimientos y enantioselectividades.
• Los estudios mecanicistas confirmaron una especie catiónica de CoI como catalizador activo y propusieron un mecanismo de migración oxidativa.

Conclusiones:

• Desarrolló una nueva y ampliamente aplicable hidroboración asimétrica catalizada por cobalto para acrilatos.
• Los propionatos β-borilados quirales resultantes son intermediarios versátiles para la síntesis de motivos que contienen propionato.
• La metodología proporciona un acceso eficiente a importantes bloques de construcción quirales como el éster "Roche" y los ésteres de ácido trópico.