Acceso enantioselectivo a los β-aminocarbonilos a través de la hidroamidación de las olefinas formales catalizadas...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Síntesis asimétrica

Sus antecedentes:

• Los derivados de ácido β-amino quiral son componentes cruciales en los productos farmacéuticos y en la ciencia de los materiales.
• Los métodos existentes para sintetizar estos compuestos a menudo implican múltiples pasos o un alcance de sustrato limitado.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método nuevo, eficiente y enantioselectivo para sintetizar derivados quirales de ácido β-amino.
• Utilización de compuestos carbonílicos α,β insaturados disponibles y de dioxazolonas como precursores.

Principales métodos:

• Reacción de hidroamidación formal catalizada por el níquel.
• Utilizó dioxazolonas como una fuente de aminoácidos robusta.
• Se utiliza una gama de ésteres, amidas, tioésteres y cetonas α,β insaturados.

Principales resultados:

• Se obtiene una alta enantioselectividad (hasta >99:1 e.r.) en la síntesis de derivados quirales de ácido β-amino.
• Se demostró con éxito la amidación de una amplia gama de olefinas sustituidas por alquilo.
• Se estableció la amidación de la posición β por primera vez con una excelente enantioselectividad.

Conclusiones:

• La hidroamidación catalizada por Ni desarrollada proporciona una poderosa nueva estrategia para acceder a valiosos derivados quirales de ácido β-amino.
• Los estudios mecanicistas sugieren una vía de inserción de olefinas migratorias de coincidencia polar que involucra un intermediario de níquel (II).