Reacción de un disileno con alcinos internos: adición cíclica reversible [1 + 2] y formación de sílaclos insaturados...

Área de la Ciencia:

• Química del silicio orgánico
• Química sintética
• Mecanismos de reacción

Sus antecedentes:

• Las disilinas son análogos de silicio de las alquinas con un enlace triple SiSi.
• Las disilinas estabilizadas son cruciales para explorar nuevas reacciones basadas en silicio.
• La comprensión de la reactividad del disileno amplía el alcance de la síntesis de organosilicio.

Objetivo del estudio:

• Investigar la reactividad de la disilina estabilizada con NHB con las alquinas internas.
• Para aclarar las vías de reacción y los mecanismos involucrados.
• Para resaltar el potencial sintético de esta disilina única.

Principales métodos:

• Reacciones de (NHB) Si Si NHB) con varios alquinos internos (por ejemplo, bis trimetilsil) acetileno, 1,3-dieno).
• Caracterización de los productos de reacción mediante técnicas espectroscópicas.
• Cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para apoyar los mecanismos propuestos.

Principales resultados:

• La reacción con un equivalente de bis ((trimethylsilyl) acetylene produjo un silirenyl-silepin a través de la [1 + 2] cycloaddition y la inserción del anillo.
• La reacción con dos equivalentes de bis ((trimethylsilyl) acetylene formó un disilene a través de la adición formal del enlace Csp-Si.
• La reacción con un 1,3-dieno dio como resultado un 1,2-disilaciclobut-3-eno a través de la cicloadición, la expansión del anillo y la reorganización.
• Los cálculos de DFT confirmaron el mecanismo inicial de adición por ciclo [1 + 2].

Conclusiones:

• El disileno estabilizado por NHB exhibe un carácter significativo de bisileno.
• La disilina muestra una reactividad rica y diversa con sustratos insaturados.
• Este estudio pone de manifiesto la amplia utilidad sintética del bis (boril) disileno 1.