Selectividad de conmutación en el acoplamiento cruzado borilo-alilo a través de la catálisis sinérgica

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• Los carbonatos de alilo y los alenos son sintones orgánicos versátiles.
• El desarrollo de métodos catalíticos enantioselectivos para la construcción de moléculas complejas es crucial en la síntesis orgánica.

Objetivo del estudio:

• Informar de un nuevo acoplamiento borilativo catalizado por Cu/Pd de alenos con carbonatos de alilo.
• Para lograr la formación regioselectiva, diastereoselectiva y enantioselectiva de 1,5-dienes quirales borilados.

Principales métodos:

• Se empleó la catálisis sinérgica Cu/Pd.
• Se utilizaron cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para dilucidar el mecanismo de reacción.

Principales resultados:

• La reacción produjo con éxito borilados quirales 1,5-dienes con dos estereocentros terciarios adyacentes.
• Se observó una selectividad divergente en comparación con la catálisis solo con Cu.
• Los cálculos de DFT apoyaron una transmisión propuesta de S_E2' e identificaron el paso clave de determinación de la región y la diasteria.

Conclusiones:

• El acoplamiento borilativo catalizado por Cu/Pd desarrollado es un método eficaz para sintetizar dienos borilados quirales complejos.
• El estudio proporciona información mecanicista sobre el proceso catalítico sinérgico.