Inserción de un solo carbono catalizado por Rh de alquenos

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis asimétrica
• Química organometálica

Sus antecedentes:

• Los procesos de edición esquelética para moléculas orgánicas están ganando interés.
• Los métodos para la edición esquelética enantioselectiva, especialmente la inserción de carbono, siguen siendo poco desarrollados.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar una reacción de inserción de un solo carbono enantioselectiva.
• Para crear fosfatos alilicos enriquecidos con enantio con una inducción asimétrica alta.

Principales métodos:

• Ciclopropanación catalítica y enantioselectiva de alquenos mediante el uso de un carbinoide Rh quiral.
• Reacción del intermediario ciclopropil-I con los nucleófilos del fosfato.
• Estudios mecánicos que incluyen efectos de isótopos cinéticos y cristalografía de rayos X.

Principales resultados:

• Se ha conseguido la inserción enantioselectiva de un solo carbono en alquenos sustituidos por arilo y alquilo.
• Fosfatos alilicos enriquecidos con enantiómeros generados con altas relaciones enantioméricas (e.r. En este caso, el valor es el resultado de la diferencia entre el valor nominal y el valor nominal.
• Utilidad demostrada en la funcionalización tardía de productos naturales y moléculas de fármacos con excelente enantiospecificidad.

Conclusiones:

• El método desarrollado proporciona una nueva vía para los fosfatos alelicos quirales.
• El proceso procede a través de un intermediario ciclopropil-I y un par quiral catión-fosfato de alilo.
• Los productos enriquecidos con enantio son bloques de construcción valiosos para la síntesis de moléculas complejas.