Video Experimental Relacionado
Updated: Jun 15, 2026

Retropinacol/Cross-pinacol Coupling Reactions - A Catalytic Access to 1,2-Unsymmetrical Diols
Published on: April 4, 2014
Reacción catalítica asimétrica de Barbier de cetonas con electrófilos alquilo no activados
Hanyu Xia1, Xingni Jiang1, Di Lin1
1Key Laboratory for Advanced Materials and Joint International Research Laboratory of Precision Chemistry and Molecular Engineering, Feringa Nobel Prize Scientist Joint Research Center, Frontiers Science Center for Materiobiology and Dynamic Chemistry, School of Chemistry and Molecular Engineering, East China University of Science & Technology, 130 Meilong Road, Shanghai 200237, China.
Este estudio introduce una nueva reacción de tipo Barbier catalizada por cobalto para crear alcoholes terciarios quirales complejos a partir de cetonas y haluros de alquilo. Este método eficiente permite la síntesis de centros estereogénicos tetrasubstituidos desafiantes, incluso para el medicamento Sofdra.
Área de la Ciencia:
- Química orgánica
- Catálisis
- Síntesis asimétrica
Sus antecedentes:
- La reacción de Barbier es un método clave para la formación de enlaces carbono-carbono, pero su variante catalítica asimétrica para las cetonas sigue siendo poco desarrollada.
- La construcción de centros estereogénicos tetrasubstituidos, especialmente alcoholes terciarios quirales, es un desafío sintético.
- El uso de electrófilos de alquilo no activados en reacciones de tipo Barbier está poco explorado.
Objetivo del estudio:
- Desarrollar una adición asimétrica alquilante de tipo Barbier catalizada por cobalto asistida por fotorreducción de cetonas.
- Para permitir la construcción de centros de carbono tetrasubstituidos altamente congestionados utilizando diversos electrófilos de alquilo.
- Proporcionar una vía eficiente para los alcoholes terciarios enantioenriquecidos, incluso para la síntesis farmacéutica.
Principales métodos:
- Catálisis fotorredóxica combinada con catálisis de cobalto.
- Adición asimétrica alquiladora tipo Barbier utilizando cetonas y haluros de alquilo o ésteres redox activos.
- Utilizando un nuevo ligando de bisoxazolinefosfina (NPN) para una alta enantioselectividad.
Principales resultados:
- Construcción exitosa de centros de carbono tetrasubstituidos muy congestionados.
- Amplio alcance del sustrato que incluye electrófilos alquilo primarios, secundarios y terciarios.
- Alta enantioselectividad obtenida en el proceso de adición reductiva asimétrica.
- Aplicación en la síntesis de la estructura central de Sofdra, un medicamento aprobado por la FDA.
Conclusiones:
- El protocolo desarrollado ofrece un método eficiente y versátil para reacciones asimétricas de tipo Barbier.
- Este enfoque supera las limitaciones en la síntesis de alcoholes terciarios quirales y centros estereogénicos tetrasubstituidos.
- El ligando NPN es crucial para lograr una alta enantioselectividad en esta transformación.
Más Videos Relacionados
Videos de Conceptos Relacionados
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
Aldehydes and Ketones with Alcohols: Hemiacetal Formation
Reactions of Aldehydes and Ketones: Baeyer–Villiger Oxidation
The carbonyl center is activated by...
Acid-Catalyzed α-Halogenation of Aldehydes and Ketones
In the first step of the mechanism, the acid protonates the carbonyl oxygen resulting in a resonance-stabilized cation, which subsequently loses an α-hydrogen to form an enol tautomer. The C=C bond in an enol is highly nucleophilic because of the electron-donating nature of the –OH group. Consequently, the double bond attacks an electrophilic halogen to form a...
Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction

