Rearreglo diotrópico quimioselectivo basado en Pd: fluorociclado y reacción regioselectiva de Wacker de amidas homoalílicas

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Química del fluor

Sus antecedentes:

• Las reacciones de fluorociclado ofrecen rutas eficientes para los heterociclos fluorados.
• Las reacciones catalizadas por paladio son herramientas versátiles en la síntesis orgánica.
• Las reacciones dominó agilizan las vías sintéticas realizando múltiples transformaciones secuencialmente.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un proceso de dominó oxidativo catalizado por Pd (II) sin precedentes para sintetizar heterociclos fluorados.
• Establecer un método único para la conversión de amidas homoalílicas en cetonas homologadas.
• Para lograr la oxidación regioselectiva de Wacker de los alquenos 1,1-disubstituidos.

Principales métodos:

• Utilizando un proceso de dominó oxidativo catalizado por Pd (II) que incluye oxipaladación, Pd (II) oxidación, reordenamiento diotrópico y eliminación reductiva.
• El uso de amidas homoalílicas como materiales de partida.
• Aprovechando la fácil hidrólisis de éteres alquilo terciarios α-fluoro en condiciones ácidas.

Principales resultados:

• Se han sintetizado con éxito 5,6-dihidro-4H-1,3-oxazinas a partir de amidas homoalílicas en un solo paso.
• Creado tres nuevos enlaces químicos bajo condiciones operacionales simples.
• Desarrolló una conversión de una sola olla de amidas homoalílicas a cetonas homologadas a través de la oxidación regioselectiva de Wacker.

Conclusiones:

• El proceso de dominó catalizado por Pd (II) proporciona una ruta eficiente y novedosa para los heterociclos fluorados.
• La subsiguiente transformación de un solo recipiente ofrece un raro ejemplo de oxidación regioselectiva de Wacker para alquenos 1,1-disubstituidos.
• Esta metodología amplía la utilidad sintética de la fluorociclado y la catálisis del paladio.