Transposición alqueno-carboxilato catalizada por hidruro de cobalto (ACT) de los carboxilatos de alilo

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• Los carboxilatos de alilo son intermediarios versátiles en la síntesis orgánica.
• Las reacciones clásicas de transposición alqueno-carboxilato (ACT) producen productos 1,2-alqueno/1,3-aciloxi a través de un proceso de dos electrones.
• El ACT alterado por posición que produce productos 1,3-alqueno/1,2-aciloxi ha sido elusivo.

Objetivo del estudio:

• Para desarrollar una nueva reacción de ACT catalizada por hidruro de cobalto.
• Para lograr ACT con posición alterada, produciendo productos desplazados de 1,3-alqueno y 1,2-aciloxi.
• Explorar el mecanismo y el alcance de esta nueva transformación.

Principales métodos:

• Catálisis de cobalto-hidruro de los carboxilatos de alilo.
• Estrategia de migración radical (RaM, por sus siglas en inglés).
• Estudios experimentales y computacionales preliminares.

Principales resultados:

• El primer informe de ACT catalizado con hidruro de cobalto.
• Acceso a productos desplazados de 1,3-alqueno y 1,2-aciloxi sin precedentes.
• Se ha demostrado una amplia tolerancia del grupo funcional, la idoneidad para la modificación en etapa tardía y la síntesis a escala de gramos.

Conclusiones:

• El método desarrollado proporciona una nueva ruta a bloques de construcción valiosos.
• La reacción expande la utilidad de los carboxilatos de alilo y la catálisis de cobalto.
• Los hallazgos allanan el camino para futuras transformaciones catalizadas por CoH.