La metátesis de cierre de anillo mediada por tetrafluoroetileno: permite reacciones desfavorables

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Metodología sintética

Sus antecedentes:

• La metátesis de cierre de anillo (RCM) es efectiva para los alquenos cíclicos, pero limitada para los heterociclos.
• Los diviniloxyalcanos son sustratos difíciles para los MCR convencionales debido a los intermediarios estables de carbenos de tipo Fischer.
• Los carbenos ligados a los heteroátomos impiden la metástasis en las reacciones estándar de RCM.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un nuevo sistema de reacción para superar las limitaciones de RCM con divinyloxyalkanes.
• Para permitir la síntesis de heterociclos anteriormente inaccesibles a través de RCM.
• Establecer un nuevo protocolo de RCM utilizando tetrafluoroetileno (TFE).

Principales métodos:

• Desarrollo de un sistema de reacción mediado por tetrafluoroetileno (TFE).
• Utilización de TFE para facilitar la RCM de los divinyloxyalkanos.
• El uso de productos intermedios de rutenio-carbeno dentro del ciclo catalítico.

Principales resultados:

• Se ha obtenido con éxito la MCR de divinyloxyalkanos, dando como resultado productos cíclicos de 1,2-dioxyeteno.
• El sistema mediado por TFE convierte los divinyloxyalcanos y el TFE en productos cíclicos y en 1,1-difluoroetileno.
• Permitió la construcción de anillos de seis a ocho miembros con diversos grupos funcionales.
• La adición de TFE hizo que la reacción fuera exergónica y estabilizó los intermediarios de rutenio-carbeno.

Conclusiones:

• El RCM mediado por tetrafluoroetileno (TFE) es un método viable y eficaz para sintetizar 1,2-dioxyetenos cíclicos.
• Este nuevo enfoque amplía el alcance de la MCR a sustratos difíciles de divinyloxyalkane.
• El método ofrece una nueva vía para la construcción de heterociclos de tamaño medio funcionalizados.