Clivado de enlaces N-O de nitrito mediado por protones sintéticamente reversible en un sitio de extracción de cobre

Área de la Ciencia:

• Química de coordinación
• Química organometálica
• Química bioorgánica

Sus antecedentes:

• Los complejos de dicobre son relevantes para los sistemas biológicos y la catálisis.
• La comprensión de las interacciones metal-nitrito y metal-nitrosilo es crucial para los estudios mecanicistas.

Objetivo del estudio:

• Sintetizar y caracterizar un nuevo complejo de nitrito de cobre.
• Investigar la reactividad del complejo de nitrito de cobre, en particular la escisión del enlace N-O.
• Explorar la formación y las propiedades de un complejo de dicobre con puente de nitrosilo resultante.

Principales métodos:

• Síntesis de complejos de dicopro utilizando ligandos específicos (DPFN).
• Difracción espectroscópica y de rayos X para la determinación estructural.
• Cálculos de la Teoría Funcional de la Densidad (DFT) para conocimientos mecanicistas y estructura electrónica.

Principales resultados:

• Se sintetizó un complejo de nitrito de dicobre monocationico [Cu2(μ-κ1:κ1-O2N) DPFN][NTf2] (2).
• El complejo 2 se somete a la escisión del enlace N-O tras el tratamiento con ácido para formar un complejo de dicobre con puente de nitrosilo [Cu2 ((μ-NO)) ((μ-OH)) DPFN][NTf2]2 (4).
• El ligando de nitrosilo en el complejo 4 es lábil y puede ser desplazado por otros ligandos.

Conclusiones:

• El complejo de nitrito de dicobre exhibe una reactividad interesante, incluida la escisión de enlaces N-O promovida por ácido.
• La formación de un complejo de dicobre con puente de nitrosilo es termodinámicamente favorable.
• La labilidad del ligando de nitrosilo en el complejo 4 sugiere posibles aplicaciones catalíticas.