Deracemización fotoquímica de lactamos con deuteración habilitada por transferencia doble de átomos de hidrógeno

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• La fotoquímica
• Síntesis asimétrica

Sus antecedentes:

• La desacimización fotoquímica es un método clave para crear compuestos enriquecidos con enantio.
• Los métodos existentes a menudo se basan en procesos de transferencia de energía o redox, con la transferencia de átomos de hidrógeno (HAT) siendo poco explorada.
• La desacemización del estereocentro terciario a través de HAT se enfrenta a desafíos debido a la reactividad del producto.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar una nueva estrategia de transferencia de átomos de hidrógeno duales para la desacimización fotoquímica.
• Para lograr un alto enriquecimiento con enantio y la incorporación de deuterio en los lactamos.
• Investigar las funciones mecanicistas de los catalizadores en el proceso de desacimización.

Principales métodos:

• Utilizó una estrategia de transferencia de átomo de hidrógeno dual que involucra a la benzofenona, un tiol derivado del tetrapeptido y un alcohol a base de piridina.
• Condiciones fotoquímicas empleadas para la desacemiación de los δ- y γ-lactamas.
• Se han realizado estudios mecanicistas para aclarar las funciones de los catalizadores.

Principales resultados:

• Se han logrado altos niveles de enriquecimiento con enantio y incorporación de deuterio en la desacimización del lactamo.
• Se ha demostrado que la benzofenona facilita la abstracción no selectiva de átomos de hidrógeno.
• Se demostró que un tiol derivado del tetrapeptido dicta la enantioselectividad, con un alcohol a base de piridina que mejora ambos pasos.

Conclusiones:

• La estrategia HAT dual desarrollada es eficaz para la desacemiación fotoquímica de los lactamos.
• El sistema supera con éxito la reactividad inherente de los productos enriquecidos con enantio.
• El estudio pone de relieve las funciones sinérgicas de los diferentes componentes para lograr una alta selectividad y eficiencia.