Síntesis enantioselectiva de derivados de fósforo β-amino por hidrogenación asimétrica catalizada por níquel

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Catálisis asimétrica
• Química ecológica

Sus antecedentes:

• Los compuestos de fósforo β-3-amino quiral se sintetizan fácilmente a partir de aminoácidos naturales.
• Los derivados de fósforo β-amino quiral son difíciles de obtener, pero poseen bioactividades únicas y potencial catalítico.
• Los métodos existentes para sintetizar los derivados quirales del β2-amino fósforo son limitados.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método altamente enantioselectivo para la preparación de derivados quirales β2-aminofosforados.
• Para utilizar un catalizador de metal verde, de bajo costo y abundante en la tierra para esta transformación.
• Explorar la actividad catalítica de los derivados sintetizados como ligandos quirales.

Principales métodos:

• Hidrogenación enantioselectiva de compuestos de fósforo E-β-enamido mediante el uso de un catalizador de níquel.
• Investigación del ámbito de aplicación del sustrato, incluidas las mezclas E/Z.
• Cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) para comprender el mecanismo y la selectividad.

Principales resultados:

• Síntesis exitosa de derivados quirales β2-aminofosforados con un exceso enantiomérico de hasta el 99%.
• El sistema catalítico produjo efectivamente el mismo enantiómero tanto de sustratos de E- como de Z-alqueno.
• Los derivados sintetizados demostraron una buena actividad catalítica como nuevos ligandos quirales β-aminofosfina.

Conclusiones:

• Se ha establecido un método práctico y eficiente para la síntesis de derivados quirales β2-aminofosforados.
• La catálisis del níquel ofrece una alternativa ecológica y rentable para la síntesis asimétrica.
• Las interacciones atractivas débiles y los modos de coordinación del sustrato son clave para lograr una alta enantioselectividad.