Tiolación C-H enantioselectiva de los ferrocenos mediada por el cobre habilitada por el ligando BINOL

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Síntesis asimétrica
• Química organometálica

Sus antecedentes:

• La activación enantioselectiva de C-H catalizada por metales de transición es crucial para crear moléculas complejas.
• La tiolación C-H enantioselectiva para la formación de enlaces C-S está subdesarrollada debido a la desactivación del catalizador y la interferencia del ligando.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método eficiente para la síntesis de ferrocenos quirales planos sustituidos por azufre (PCF) mediante tiolación enantioselectiva de C-H.
• Para superar los desafíos asociados con la formación de enlaces C-S utilizando cantidades catalíticas de cobre y un ligando quiral.

Principales métodos:

• Tiolación enantioselectiva de C-H catalizada por cobre mediante el uso de un ligando de 1,1'-bi-2,2'-naftol (BINOL).
• Optimización de las condiciones de reacción para lograr altos rendimientos y enantioselectividad.
• Estudios mecanicistas para elucidar la vía de reacción y el paso determinante de la velocidad.

Principales resultados:

• Síntesis exitosa de varios PCF sustituidos por azufre con rendimientos de hasta el 83% y enantioselectividad de hasta >99% ee.
• Demostración de la activación irreversible de C-H como paso determinante del estereotipo y la velocidad.
• Se logró la síntesis a escala de Gram, la eliminación de grupos directos y la síntesis de ligandos N,S- quirales y rotaxanos quirales.

Conclusiones:

• Este trabajo presenta un protocolo de tiolación de C-H enantioselectivo mediado por cobre sin precedentes para los PCF.
• El método desarrollado amplía la caja de herramientas sintéticas para compuestos quirales de organosulfuro.
• Destaca el potencial de la activación enantioselectiva de C-H en el avance de la síntesis asimétrica.