Rastreo en tiempo real de la formación de enlaces metálico-metálico fotoinducido en un complejo de diiridio por...

Área de la Ciencia:

• La fotoquímica
• Espectroscopia ultrarrápida
• Química inorgánica

Sus antecedentes:

• La comprensión de los procesos fotoinducidos es crucial para el diseño de transformaciones químicas impulsadas por la luz.
• La dinámica de enlaces entre metales en complejos dinucleares es clave para su reactividad y propiedades.

Objetivo del estudio:

• Para investigar la dinámica en tiempo real de la formación de enlaces metal-metal inducida por la luz en [Ir2(2,5-dimetil-2,5-diisocianohexano) ]2+ (Ir(TMB)).
• Para aclarar el acoplamiento vibratorio y las vías de relajación después de la excitación óptica.

Principales métodos:

• Espectroscopia de emisión estimulada con resolución de tiempo ultrarrápida.
• Espectroscopia de Raman estimulada por femtosegundos (FSRS).
• Experimentos Raman estimulados impulsivos y cálculos de la teoría funcional de la densidad dependiente del tiempo (TDDFT).

Principales resultados:

• La frecuencia de estiramiento Ir-Ir se duplicó tras la excitación, indicando una formación significativa de enlaces Ir-Ir.
• Se observaron oscilaciones coherentes en las señales de emisión estimulada y FSRS, junto con las vibraciones de estiramiento y deformación Ir-Ir.
• Los mapas bidimensionales de FSRS (2D-FSRS) revelaron vibraciones excitadas por Franck-Condon y acopladas anharmónicamente.

Conclusiones:

• La excitación óptica acorta impulsivamente la distancia Ir-Ir y aumenta su constante de fuerza de estiramiento.
• Una red de modos de deformación acoplados ayuda en la formación de enlaces.
• El sistema se relaja a un estado de unión metal-metal estable dentro de 4-5 ps a través de la dinámica de vibración acoplada.