Sistema catalítico metalúrgico para la aminación radical 1,6-C ((sp³) -H con control simultáneo de la selectividad de...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Síntesis asimétrica

Sus antecedentes:

• La catálisis metaloradical (MRC) ofrece nuevas vías para la funcionalización de C-H.
• El control de la quimioselectividad y la enantioselectividad en las reacciones radicales sigue siendo un desafío.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un proceso catalítico de radicales para la aminación de 1,6-C ((sp3) -H.
• Para lograr un control simultáneo de la quimioselectividad y la enantioselectividad.
• Para permitir la síntesis de sulfamidatos cíclicos enriquecidos enantioméricamente y aminas quirales.

Principales métodos:

• Se utilizó un sistema metalúrgico basado en cobalto (II) con un ligando quiral de amidoporfirina.
• Se utilizan azidas de alkoxisulfonilo como sustratos para la aminación C-H.
• Se realizaron estudios experimentales y computacionales para dilucidar el mecanismo.

Principales resultados:

• Se ha logrado una aminación selectiva de los enlaces propárgico, alilico y bencílico C-H en la posición 1,6 sobre la posición 1,5.
• Se obtienen altos rendimientos y excelentes enantioselectividades para los sulfamidatos de seis miembros.
• Demostrado amplio alcance del sustrato y tolerancia del grupo funcional a temperatura ambiente.

Conclusiones:

• El proceso MRC catalizado por Co (II) desarrollado proporciona una ruta eficiente a los sulfamidatos cíclicos enriquecidos enantioméricamente.
• La apertura estereospecífica del anillo de los sulfamidatos produce valiosas aminas α-quirales funcionalizadas.
• Este método representa una versátil 1,3-difuncionalización de alcoholes a través de procesos combinados radicales e iónicos.