Determinación cuantitativa de los efectos electrónicos en los radicales libres a través de las constantes de...

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Química Física
• Química computacional

Sus antecedentes:

• Las constantes sustitutivas de Hammett (σ) son cruciales para predecir las propiedades de los compuestos orgánicos.
• La cuantificación de los efectos electrónicos de los sustituyentes de cáscara abierta es difícil debido a su corta vida útil.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método para cuantificar las propiedades electrónicas de los sustituyentes de cáscara abierta.
• Determine las constantes de Hammett (σm y σp+) para varias especies radicales.

Principales métodos:

• Enfoque experimental y computacional combinados.
• Se utilizó la radiólisis de pulso y la espectroscopia infrarroja de resolución temporal (PR-TRIR) para medir las frecuencias de vibración del nitrilo (ν(CN)).
• Los cálculos de la Teoría Funcional de Densidad (DFT) empleados para establecer una relación de escala lineal.

Principales resultados:

• Las bandas de infrarrojos medidas ν ((CN) para 30 benzonitriles sustituidos con radicales centrados en C, N y S.
• Determinadas las constantes σm y σp+ para los radicales centrados en C-, N-, O-, S-, Si- y B.
• Se clasifican los radicales en categorías de retiro de electrones, donación de electrones y retiro inductivo / donación de resonancia.

Conclusiones:

• Estableció un enfoque general para analizar las propiedades electrónicas de las especies de caparazón abierto.
• El método desarrollado permite la evaluación separada de los efectos inductivos y de resonancia en los radicales.
• Aplicaciones potenciales en la comprensión de los procesos moleculares que involucran radicales libres intermedios.