Adición Oxidativa Neta de H₂ a {M^II}²⁺ (M = Pd, Pt) por Heterólisis y Rebote Protico

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Catálisis
• Química inorgánica

Sus antecedentes:

• Se sabe que los complejos de metales de transición electrófilos, como MII ((EtXantphos) 22+ (MII = PdII, PtII), heterolízan el H2.
• Esta heterólisis genera un electrófilo asociado al hidruro y un protón, que puede asociarse con una base.
• El centro metálico puede actuar como el sitio más básico, lo que lleva a productos indistinguibles de la adición oxidativa.

Objetivo del estudio:

• Investigar las vías mecanicistas de la activación de H2 por complejos electrófilos de metales de transición.
• Para aclarar la relación entre las vías de adición heterolítica y oxidativa.
• Para caracterizar las nuevas especies de hidritos metálicos.

Principales métodos:

• Análisis cinético y termodinámico de las etapas elementales de la heterólisis de H2.
• Caracterización espectroscópica de los intermedios y productos de la reacción.
• Estudios computacionales para apoyar las propuestas mecanicistas.

Principales resultados:

• Los complejos de metales de transición electrófilos heterolízan H2 para formar {H-MII(EtXantphos) 2} + y un protón.
• El centro metálico puede ser el sitio más básico, lo que lleva a productos que se asemejan a la adición oxidativa.
• Los productos de adición oxidativa se proponen como tautómeros subrepresentados en vías heterolíticas.
• Se caracterizó el primer dihidruro de Pd (IV), generado por adición oxidativa formal de H2 a Pd (II).

Conclusiones:

• La comprensión de la cinética y la termodinámica de la heterólisis de H2 proporciona información sobre la tautomerización potencial de los productos de adición oxidativa.
• Este trabajo desafía la visión tradicional de los mecanismos de activación H2.
• La caracterización del Pd (IV) dihidruro expande la reactividad conocida de los complejos de paladio.