Dímetros de corroles N-confundidos biciclicamente intersectados con aromaticidad ajustable y quiralidad topológica

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Química supramolecular
• Ciencias de los materiales

Sus antecedentes:

• Los porfirinoides son cruciales en varios procesos químicos y biológicos.
• La síntesis de porfirinoides bicíclicos con nuevas estructuras y propiedades sigue siendo un desafío importante.
• La ciclización oxidativa de los oligopirranos es un método conocido para la síntesis de porfirinoides.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar nuevos porfirinoides bicíclicos con topologías y propiedades sin precedentes.
• Explorar la aromaticidad, la quiralidad y las características fotofísicas de estos nuevos compuestos.
• Para investigar el potencial de estas moléculas en la química de coordinación.

Principales métodos:

• Ciclización oxidativa de los heptapiranos (P7) para formar dímeros porfirinoides cíclicos.
• Reducción química de los dímeros sintetizados.
• Quelación con iones de cobre para formar complejos metálicos.
• Análisis espectroscópico (UV-Vis, RMN) y técnicas de separación quiral.

Principales resultados:

• Síntesis exitosa de un dímero de corrol N-confundido ciclico intersectado no simétrico (1) y su forma reducida (2).
• El compuesto 1 exhibe 18π aromática-16π antiaromaticidad, mientras que el compuesto 2 muestra 18π aromática-18π aromaticidad.
• La aromaticidad del compuesto 2 es ajustable por la polaridad del disolvente.
• Se formaron complejos de cobre (1-Cu y 1-Cu2) con bandas de absorción extendidas hasta 1800 nm.
• Se separaron los enantiómeros del compuesto 2 y se observaron factores de disimetría significativos.

Conclusiones:

• La ciclización oxidativa de los oligopirranos de cadena larga es una estrategia viable para crear nuevos porfiroides cíclicos.
• Estos compuestos poseen topologías únicas, aromaticidad ajustable y quiralidad persistente.
• Los porfirinoides sintetizados y sus complejos metálicos muestran propiedades fotofísicas prometedoras para aplicaciones potenciales.