La modificación electrónica de un complejo de nitrosilo de hierro no hemo mononuclear reducido conduce a la...

Área de la Ciencia:

• Química bioorgánica
• Química de coordinación
• Química organometálica

Sus antecedentes:

• El nitroxilo (HNO) es una molécula de señalización con relevancia biológica.
• Los complejos de hierro no hemo están involucrados en varios procesos biológicos.
• Comprender la generación y liberación de HNO es crucial para las aplicaciones biológicas.

Objetivo del estudio:

• Sintetizar y caracterizar un nuevo ligando fluorado N4S (tiolato) y sus complejos de hierro.
• Investigar la capacidad de un complejo de hierro no hemo para generar y liberar nitroxilo (HNO).
• Explorar el papel potencial de los centros de hierro no hemo en la señalización biológica del HNO.

Principales métodos:

• Síntesis de un ligando N4S (tiolato) pentadentado y sus complejos de hierro.
• Caracterización mediante cristalografía de rayos X de un solo cristal, EPR, FT-IR, RMN 19F, UV-vis y espectroscopia Mössbauer de 57Fe.
• Estudios de reducción química y de protonación para inducir la liberación de HNO.

Principales resultados:

• Se sintetizó y caracterizó un nuevo complejo de thioether y thiolato de hierro.
• Se formó un complejo de baja espina {FeNO}7, que tras la reducción produjo un complejo intermedio de espina {FeNO}8 metastable.
• Protonación del complejo {FeNO}8 de nitroxilo (HNO) liberado, confirmado por el ESI-MS y el atrapamiento por RMN 31P.

Conclusiones:

• Los complejos de hierro no hemo pueden ser diseñados para generar y liberar HNO.
• Este trabajo sugiere que los centros de hierro no hemo podrían ser fuentes biológicas de HNO.
• El ligando fluorado sirve como una sonda espectroscópica para la reactividad del centro de hierro.