Complejos de platino de dos pisos: desde la luminiscencia visible hasta la NIR-II

Área de la Ciencia:

• Química de coordinación
• Ciencias de los materiales
• La fotofísica

Sus antecedentes:

• Los complejos dinucleares de platino son de interés por sus propiedades estructurales y fotofísicas únicas.
• Comprender la relación entre la estructura, el estado de oxidación y la luminiscencia es crucial para el desarrollo de nuevos materiales.

Objetivo del estudio:

• Síntesis y caracterización de nuevos compuestos dinucleares de platino (II) y platino (III).
• Investigar las diferencias estructurales, en particular el enlace platino-platino, entre los dos estados de oxidación.
• Explorar las propiedades fotofísicas, incluidas las longitudes de onda de emisión y las transiciones electrónicas, de estos complejos.

Principales métodos:

• Síntesis de precursores mononucleares de platino seguidos de una dimerización para formar complejos dinucleares Pt (II).
• Oxidación de complejos Pt(II) a derivados dinucleares Pt(III) mediante el uso de ácidos hidrohálicos acuosos.
• Cristalografía de rayos X para la determinación estructural.
• Estudios experimentales y teóricos (DFT, TD-DFT) de las propiedades fotofísicas.

Principales resultados:

• Se han sintetizado con éxito complejos dinucleares Pt (II) [{Pt (C^N) (μ-S^N) }2] y sus contrapartes oxidadas Pt (III) [{Pt (C^N) (μ-S^N) X}2].
• Las estructuras de rayos X revelan distancias Pt-Pt más cortas (aprox. 2.7 Å) en los complejos Pt(III) en comparación con los complejos Pt(II) (aprox. 3,0 Å), lo que indica un enlace Pt-Pt en el primero.
• Los complejos Pt(II) emiten en la región visible (640-685 nm) con carácter 3ππ* y 3MMLCT.
• Los complejos Pt(III) exhiben emisión en la región NIR-II (hasta 1215 nm) con carácter 3XMMCT, influenciados por ligandos axiales y superposición orbital.

Conclusiones:

• El estado de oxidación afecta significativamente la longitud del enlace Pt-Pt y las propiedades fotofísicas de los complejos dinucleares de platino.
• Los complejos Pt (III) con enlaces Pt-Pt muestran una emisión NIR-II distinta atribuida a las transiciones 3XMMCT.
• Las energías de emisión son sintonizables por los ligandos axiales y la naturaleza de los ligandos auxiliares, ofreciendo potencial para aplicaciones optoelectrónicas.