Radical de nitreno estabilizado con cobre en el acoplamiento N-N: síntesis fácil de hidrazidos y pirazol

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• La Química Radical
• Química orgánica sintética

Sus antecedentes:

• Las especies electrófilas de nitrenoides de cobre están bien estudiadas en la química de transferencia de nitreno.
• La formación y la aplicación de los radicales de cobre-nitreno siguen estando poco desarrolladas.
• Los radicales de nitreno son altamente reactivos y participan en reacciones de aminación de tipo radical.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método para la generación y utilización de radicales de cobre-nitreno.
• Explorar la aplicación de los radicales de cobre-nitreno en la formación de enlaces N-N.
• Investigar la síntesis de hidrazidos de N-acilo y compuestos heterocíclicos de N.

Principales métodos:

• Se utilizó un catalizador Cu (II) [CuII (L1) Cl2] (1) con un ligando de 2,6-bis (L1) fenildiazenilo.
• Se logra la transformación del nitrenoide electrófilo en el radical de nitreno mediante la transferencia de un solo electrón.
• Se utilizan derivados de dioxazolona, ácidos grasos, ácidos biológicamente relevantes y aminas N-heterocíclicas como sustratos.

Principales resultados:

• Las especies de radicales de cobre-nitreno formaron selectivamente enlaces N-N, produciendo hidrazidos de N-acilo.
• El catalizador 1 demostró un amplio alcance de sustrato, funcionalizando varios ácidos grasos, ácidos biológicamente relevantes y heterociclos N.
• El acoplamiento intramolecular de N-N permitió la síntesis directa de pirazoles en un solo paso.
• La reacción escalable ofreció excelentes rendimientos en la síntesis a escala de gramos.
• Los estudios mecanicistas confirmaron una vía mediada por radicales.

Conclusiones:

• Desarrolló un método novedoso y versátil para la generación y aplicación de radicales de cobre-nitreno.
• Se estableció una ruta eficiente para la síntesis de N-acilhidrazidos y N-heterociclos, incluidos los pirazoles.
• La vía mediada por radicales ofrece un enfoque escalable y de alto rendimiento para la formación de enlaces N-N.