Reorganizaciones de oxonio y sulfonio para acceder a cromenos y tiocromenos: ¿Camino concertado o gradual?

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• Catálisis
• Química medicinal

Sus antecedentes:

• Los diazoarylidene succinimides (DAS) son precursores versátiles en la síntesis orgánica.
• Los reordenamientos intramoleculares ofrecen vías eficientes para estructuras heterocíclicas complejas.
• Las transformaciones catalizadas por metales son cruciales para el desarrollo de nuevas metodologías sintéticas.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un reordenamiento regio-divergente catalizado por dirodio de los derivados de DAS.
• Para sintetizar cromeno bioactivo y andamios de tiocromeno.
• Explorar la reactividad del DAS sustituido por aliloxi y tioalilo bajo catálisis metálica.

Principales métodos:

• Síntesis de derivados de DAS sustituidos por aliloxi y tioalilo.
• Dirhodium (II) catálisis para las reacciones de reordenamiento intramolecular.
• Condiciones de reacción a temperatura ambiente y procedimientos de trabajo suaves.

Principales resultados:

• Se ha logrado una reorganización intramolecular regio-divergente de los ylidos de oxonio y sulfonio generados a partir del DAS.
• Con éxito sintetizó estructuras de cromeno a través de los desplazamientos [1,2] y [1,4].
• Amplió la estrategia para sintetizar tiocromenos a partir de derivados de DAS sustituidos por tioalilo.

Conclusiones:

• Este estudio presenta la primera exploración de la reorganización intramolecular en los derivados de DAS para sintetizar andamios bioactivos.
• El método desarrollado proporciona una vía suave y eficiente para los cromenos y tiocromenos.
• La reacción catalizada por dirodio ofrece una herramienta valiosa para acceder a compuestos heterocíclicos médicamente relevantes.