Tendencias en la formación de peróxido orgánico (ROOR) en las reacciones de los radicales alquiloperóxidos C1-C4...

Área de la Ciencia:

• Química de la atmósfera
• La cinética química
• Química orgánica

Sus antecedentes:

• Los radicales peroxígenos orgánicos (RO2) son productos intermedios clave en los sistemas aeróbicos atmosféricos.
• La formación de peróxidos de dialquilo (ROOR) a partir de reacciones de RO2 ha sido un problema teórico de larga data en la química atmosférica.
• Se supone que la formación de ROOR es una fuente significativa de compuestos condensables y nuevas partículas de aerosoles.

Objetivo del estudio:

• Investigar y confirmar experimentalmente la formación de ROOR en auto- y reacciones cruzadas de varios radicales RO2.
• Para cuantificar la relación de ramificación (γ) para la formación de ROOR en relación con otros canales de producto.
• Identificar las tendencias dependientes de la estructura en los rendimientos de formación de ROOR.

Principales métodos:

• Se estudiaron las auto- y las reacciones cruzadas de ocho radicales RO2 diferentes (CH3O2, 13CH3O2, CD3O2, C2H5O2, 1- y iso-C3H7O2, 1- y tert-C4H9O2).
• Se utilizó un espectrómetro de masa de transferencia de protones con condiciones de ionización modificadas para detectar productos ROOR.
• Cuantificó la relación de ramificación (γ) para la formación de ROOR en las auto-reacciones de seis radicales RO2.

Principales resultados:

• Confirmó la formación de productos ROOR directamente de las reacciones RO2, compitiendo con otros canales de productos.
• Cuantificó el índice de ramificación (γ) para la formación de ROOR, revelando tendencias significativas dependientes de la estructura.
• Se observó que γ disminuye con el aumento de la longitud de la cadena para los radicales RO2 lineales / primarios (por ejemplo, CH3O2 a 1-C4H9O2).
• Se encontró que los radicales RO2 ramificados (iso-C3H7O2, tert-C4H9O2) exhiben valores γ sustancialmente más altos en comparación con sus contrapartes lineales.

Conclusiones:

• Se ha confirmado experimentalmente la formación de peróxidos de dialquilo (ROOR) a partir de reacciones con radicales peróxidos orgánicos (RO2).
• El rendimiento de la formación de ROOR depende en gran medida de la estructura del radical RO2.
• Estos hallazgos tienen implicaciones significativas para la comprensión de la formación de aerosoles y la química atmosférica.