Amidas y lactonas policloradas mediante adición radical de transferencia catalizada por cobre mediada...

Área de la Ciencia:

• Síntesis orgánica
• La electroquímica
• Química organometálica

Sus antecedentes:

• La formación de enlaces carbono-carbono es crucial en la síntesis orgánica.
• La adición de radicales de transferencia atómica mediada electroquímicamente (eATRA) es una estrategia sostenible emergente.
• La catálisis del cobre ofrece vías eficientes para las reacciones radicales.

Objetivo del estudio:

• Para explorar el eATRA catalizado por el cobre utilizando α-haloamidas y alquenos funcionalizados.
• Investigar la formación de nuevas amidas policloradas y las lactonas subsiguientes.
• Para elucidar el mecanismo que involucra una especie única de amidato de cobre enlazado con O.

Principales métodos:

• Se utilizan complejos robustos de organocopio para la catálisis.
• Se utiliza la electroquímica para generar productos intermedios reactivos de cobre.
• Productos de reacción y productos intermedios caracterizados mediante voltametría cíclica y espectroelectroquímica UV-vis.

Principales resultados:

• Se logró una catálisis eATRA eficiente con varios alquenos funcionalizados, obteniendo amidas policloradas únicas.
• La ciclización intramolecular posterior de los productos de adición formó lactonas de cinco miembros, controladas por la sustitución de alquenos.
• Se ha identificado y caracterizado una especie clave de amidato de cobre ligado al óxido de cobre (CuII) (Me6tren) (OR) +, responsable de la generación de radicales.

Conclusiones:

• Demostró la versatilidad y eficiencia de eATRA catalizado por cobre bajo condiciones electroquímicas suaves.
• Demostró la utilidad de las α-haloamidas y alquenos fácilmente disponibles para sintetizar amidas y lactonas complejas.
• Proporcionó información mecanicista sobre la generación de radicales mediada por cobre y el proceso eATRA.