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Updated: Sep 9, 2025

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Published on: August 30, 2018

Liberación fotolítica de CS₂ a partir del disulfuro de trietiltiocarbonio, Ph₃

Dylan P Tietje-Mckinney¹, Jordan D Brower¹, Phoebe R Hertler¹

¹Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, Santa Barbara, Santa Barbara, California 93106, United States.

Inorganic chemistry

|September 4, 2025

Resumen

Los investigadores sintetizaron nuevos compuestos de tiocarboxilato y disulfuro de tiocarbonio. La fotólisis de estos compuestos produjo disulfuro de carbono (CS2) y otros productos orgánicos, siendo la formación de CS2 una vía significativa para un compuesto.

Área de la Ciencia:

Química organometálica
La fotoquímica
Química del azufre

Sus antecedentes:

El trifenilmetilcarbanión ([CPh3]) sirve como un precursor para los nuevos compuestos que contienen azufre.
El disulfuro de carbono (CS2) es un reactivo versátil en la síntesis orgánica.
La comprensión de la reactividad y la fotoquímica de los ditiocarboxilatos es crucial para el desarrollo de nuevas metodologías sintéticas.

Objetivo del estudio:

Sintetizar y caracterizar nuevos compuestos de tiocarboxilato y disulfuro de tiocarbonio derivados del trifenilmetilo.
Para investigar el comportamiento fotolítico de estos compuestos que contienen azufre.
Explorar el potencial de generación de disulfuro de carbono (CS2) a través de la fotólisis.

Principales métodos:

Síntesis de ditiocarboxilato complejo de potasio 18-corona-6 ([K(18-corona-6)][S2CCPh3]) a partir de [K(18-corona-6) ((THF) 2) [CPh3] y CS2.
Oxidación del diotiocarboxilato con yodo (I2) para formar el disulfuro de tiocarbonio (Ph3CC(S) SS(S) CCPh3).
Reacción con el cloruro de trifenilmetilo (Ph3CCl) para obtener el éster ditiocarboxilato (Ph3CC(S) SCPh3).
Caracterización mediante espectroscopia de RMN y cristalografía de rayos X.
Simulación de los espectros UV-V utilizando cálculos TD-DFT.
Experimentos de fotólisis con una lámpara de mercurio a media presión.

Principales resultados:

Síntesis y caracterización exitosas del ditiocarboxilato [K(18-crown-6) ] S2CCPh3] (1), el disulfuro de tiocarbonio Ph3CC(S) SS(S) CCPh3 (2), y el éster de ditiocarboxilato Ph3CC(S) SCPh3 (3).
La fotólisis del disulfuro de tiocarbonio (2) produjo Ph3CSSCPh3 y CS2 (50% de rendimiento), junto con subproductos menores.
La fotólisis del éster ditiocarboxilato (3) también produjo Ph3CSSCPh3 pero con un rendimiento de CS2 significativamente menor (8%), lo que indica que la liberación de CS2 es una vía menor.

Conclusiones:

Se sintetizaron y dilucidaron estructuralmente nuevos compuestos de azufre que contienen trifenilmetilo.
La fotólisis del disulfuro de tiocarbonio es una vía eficaz para generar disulfuro de carbono (CS2).
El éster diotiocarboxilato es fotoquímicamente estable con respecto a la liberación de CS2, lo que sugiere mecanismos fotolíticos distintos.

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