Oxidación electroquímica de enlaces C-H para la construcción de enlaces C-S: acceso a los 9-tioxantenos

Área de la Ciencia:

• Química orgánica
• La electroquímica
• Química sustentable

Sus antecedentes:

• El acoplamiento radical-radical es clave para la formación de enlaces C-S, pero a menudo requiere condiciones duras.
• Los métodos existentes para la sulfenilación de C ((sp3) -H de los xantenos son limitados, lo que dificulta la funcionalización.
• Se necesitan rutas sintéticas sostenibles y eficientes para moléculas orgánicas complejas.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar un método electroquímico libre de metales y oxidantes para la sulfenilación y selenilación de C ((sp3) -H.
• Para funcionalizar oxa/tia/aza-xantenos en la posición C9.
• Proporcionar un enfoque ambientalmente benigno para la síntesis de derivados de xanteno funcionalizados con calcógeno.

Principales métodos:

• Síntesis electroquímica utilizando un ánodo de varilla de carbono y un cátodo de platino.
• Electrolisis por corriente constante (10 mA) en el electrolito Et4NBF4.
• Se utiliza DCM/EtOH como sistema de disolvente para la reacción.

Principales resultados:

• Se ha logrado la sulfenilación y selenilación directa de C(sp3)-H de diversos oxa/tia/aza-xantenos.
• Se ha demostrado una amplia gama de sustratos con varios tiolos y deselenuros.
• El éxito de la síntesis a escala de gramos confirmó la aplicabilidad práctica del método.

Conclusiones:

• El protocolo electroquímico desarrollado ofrece una ruta sostenible y eficiente para la formación de enlaces C-S y C-Se.
• Este método evita la necesidad de catalizadores metálicos y oxidantes estequiométricos.
• Proporciona una plataforma versátil para acceder a los 9-tioxantenos y los compuestos funcionalizados con calcógeno relacionados.