Coordinación de alcano por un complejo de magnesio ácido neutro de Lewis

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Química del grupo principal
• Química de coordinación

Sus antecedentes:

• Se sintetizaron las diamidas de magnesio ácido de Lewis con geometrías restringidas.
• La cristalografía de rayos X reveló estructuras diméricas con coordinación intermolecular.

Objetivo del estudio:

• Síntesis y caracterización de los primeros complejos metal-alcano/TMS del grupo 2.
• Para investigar las interacciones de unión dentro de estos nuevos complejos.

Principales métodos:

• Síntesis de complejos de diamida de magnesio.
• Difracción de rayos X y neutrones para la determinación estructural.
• Cálculos de la teoría funcional de la densidad (DFT), incluidos los análisis ETS-NOCV y NBO.
• Interacción no covalente (NCI) y análisis de la teoría cuántica de los átomos en las moléculas (QTAIM).

Principales resultados:

• Se sintetizaron tres nuevos complejos de diamida de magnesio (1-3).
• Los complejos 1 y 2 adoptaron estructuras diméricas.
• Los primeros complejos metal-alcano/TMS del grupo 2 (4-6) se formaron mediante el tratamiento del complejo 1 con n-pentano, n-hexano o tetrametilsilano (TMS).
• El análisis estructural confirmó las formulaciones de los complejos 4-6.
• Los cálculos de DFT indicaron un enlace débil entre el alcano/TMS y el fragmento de magnesio, comparable a los complejos de metales de transición.
• Se encontró que las interacciones electrostáticas eran el componente de enlace dominante (aprox. 65%), con contribuciones significativas de la dispersión (aprox. 20%) y las interacciones orbitales (aprox. El 15%).

Conclusiones:

• El estudio informa de los primeros ejemplos de complejos metal-alcano/TMS del grupo 2.
• La unión en estos complejos se caracteriza por una combinación de interacciones electrostáticas, de dispersión y orbitales.
• El bolsillo de coordinación lipofílico influye en las fuerzas de dispersión, y el flujo de carga del alcano / TMS al magnesio contribuye a las interacciones orbitales.