Tioesterificación fotoquímica de alquinos mediante hidrotiocarbonilación selectiva

Área de la Ciencia:

• Química Orgánica
• Fotoquímica
• Catálisis

Sus antecedentes:

• La hidrotiocarbonilación es una transformación clave para la síntesis de tioésteres.
• El desarrollo de métodos eficientes y selectivos para la hidrotiocarbonilación sigue siendo un área activa de investigación.
• Los enfoques fotoquímicos ofrecen vías de reactividad únicas en la síntesis orgánica.

Objetivo del estudio:

• Informar sobre la primera hidrotiocarbonilación de alquinos utilizando sustitutos de tioéster de 1,4-DHP.
• Establecer una ruta fotoquímica general hacia tioésteres α,β-insaturados (E) y (Z).
• Desarrollar un sistema catalítico para una síntesis eficiente y selectiva de tioésteres.

Principales métodos:

• Utilización de sustitutos de tioéster de 1,4-DHP estables en banco.
• Empleo de condiciones fotoquímicas para la reacción.
• Desarrollo de un sistema catalítico de fotoredox/paladio para la activación y hidrocarbonilación.
• Uso de pares de ácidos de Lewis de bencilo y boro para la fotoisomerización de E a Z.

Principales resultados:

• Se logró la primera hidrotiocarbonilación de alquinos (in)activados.
• Se generó una ruta general hacia tioésteres α,β-insaturados (E) con alta regio- y estereoselectividad.
• Se accedió con éxito a tioésteres α,β-insaturados (Z) mediante fotoisomerización de E a Z.
• Se demostró el control sobre la fotoisomerización y las reacciones secundarias utilizando el sistema de fotoredox/Pd.

Conclusiones:

• El método fotoquímico desarrollado proporciona una ruta versátil y selectiva hacia tioésteres α,β-insaturados.
• El uso de sustitutos de tioéster de 1,4-DHP en condiciones fotoquímicas es eficaz para la hidrotiocarbonilación.
• El sistema catalítico permite el control de la estereoquímica, permitiendo el acceso a isómeros E y Z.