La α-alquilación estereoselectiva catalizada por iridio de las α-hidroxicetonas con alquenos mínimamente polarizados

Área de la Ciencia:

• Química organometálica
• Síntesis orgánica
• Catálisis asimétrica

Sus antecedentes:

• La funcionalización C-H dirigida por hidroxilo es una estrategia clave en la síntesis orgánica.
• El desarrollo de sistemas catalíticos para la síntesis estereoselectiva de carbociclos sigue siendo un desafío.

Objetivo del estudio:

• Desarrollar nuevos sistemas catalíticos para las reacciones de adición α-C-H.
• Para lograr la síntesis estereocontrolada de carbociclos mediante reacciones intramoleculares.

Principales métodos:

• Se utilizan complejos catiónicos de Iridium modificados con difosfinas homoquirales.
• Investigó la adición de α-C-H de las α-hidroxicetonas a los estirenos y las alquilolefinas.
• Exploró las vías de reacción intermolecular e intramolecular.

Principales resultados:

• Se ha demostrado la promoción de la adición de α-C-H por los complejos de iridio.
• Formación dirigida por hidroxilo de un intermediario de enolato de iridio.
• Se logró el acceso estereocontrolado a los carbociclos con dos nuevos estereocentros a través de reacciones intramoleculares.
• Procesos intramoleculares identificados como reacciones enantio y diastereoselectivas basadas en alquenos conia-enos.

Conclusiones:

• Los complejos catiónicos Ir (I) con difosfinas homoquirales son catalizadores efectivos para la adición de α-C-H.
• Las reacciones intramoleculares proporcionan una ruta poderosa para la síntesis de carbociclos estereoselectivos.
• La metodología desarrollada ofrece un nuevo enfoque para las reacciones enantioselectivas y diastereoselectivas de coniaeno.