La borilación de enlaces C-C catalizada por Pd de bifenilenos que conduce a biirilos triortosubstituidos

Área de la Ciencia:

• Química orgánica es la química orgánica.
• La catálisis de la catálisis.
• Metodología sintética de la metodología sintética.

Sus antecedentes:

• La diborilación de apertura de anillos es clave para la funcionalización de los enlaces C-C, pero es un desafío para anillos más grandes.
• Los métodos anteriores estaban limitados por obstáculos cinéticos y termodinámicos, especialmente para los anillos más allá de los ciclopropanos.

Objetivo del estudio:

• Para desarrollar una nueva diborilación catalizada por paladio de 1-bifenilenos sustituidos.
• Para superar las limitaciones en la diborilación de apertura de anillos para sistemas de anillos más grandes.

Principales métodos:

• Utilizó un catalizador de paladio con un ligando estéricamente exigente de carbeno N-heterocíclico (NHC).
• Investigó la diborilación de varios bifenilenos 1-sustituidos.
• Empleó experimentos estequiométricos para dilucidar la vía de reacción.

Principales resultados:

• Se logró una eficiente orto-diborilación de bifenilenos con rendimientos que oscilan entre el 39% y el 89%.
• Se ha demostrado una alta regioselectividad (>20:1) en la escisión del enlace C-C menos estéricamente obstaculizado.
• Mostró la influencia de los factores electrónicos y estéricos en la regioselectividad, incluidas las correlaciones de Hammett para los sustituyentes de arilo.

Conclusiones:

• El sistema de paladio ligado a NHC desarrollado permite la escisión selectiva de enlaces C-C y la diborilación en los bifenilenos.
• Los bifenilos orto-diborilados resultantes son intermedios versátiles para la síntesis de los biarilos estéricamente obstaculizados tri-orto-sustituidos.
• El método ofrece una poderosa herramienta para la edición esquelética y la construcción de complejas arquitecturas moleculares.