局外化ボラート構造を持つ弱調整アニオンの合成,構造,および反応性:メタルロセンのポリメリゼーション触媒におけるアニオン効果の評価
J Zhou1, S J Lancaster, D A Walker
1School of Chemistry, University of Leeds, Leeds LS2 9JT, UK.
新しく重量があり,弱い配合のアニオンは,トリス ((pentafluorophenyl) ボランとシアン化物ベースのリガンドから合成されました. これらのアニオンは,ジルコノコーセンの複合体とのユニークな反応性を示し,ポリメリゼーション触媒と反応経路に影響を与えます.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 協調化化学について
- ポリマー化学のポリマー化学について
背景:
- トリス ((pentafluorophenyl) ボランは,弱調整アニオンの主要前駆体である.
- シアン化物のような強く連携するアニオンは,ボリュームのある,より少ない連携の種を形成するために改造することができます.
- ジルコノコーセンの複合体は,ポリメリゼーション触媒として広く使用されています.
研究 の 目的:
- トリス (pentafluorophenyl) ボランとシアン酸リガンドを基にした新型の大型,弱調整アニオンを合成し,特徴づけること.
- これらの新しいアニオンのジルコノセンのジメチル複合体との反応性を調査する.
- オレフィンポリメリゼーションにおける誘導型触媒システムの性能を評価する.
主な方法:
- 新型ボロン基アニオンの合成と分離.
- 主要な化合物の構造的決定のためのX線結晶学.
- ジルコノコーセンの複合体と合成アニオンとの反応性に関する研究.
- 誘導的触媒システムを用いたエチレンおよびプロピレンポリメリゼーション実験.
主要な成果:
- [CN[B]] (C6F5) ]2 (−) と[M[CNB (C6F5) ]3 (−) ]2 (−) (M=Ni, Pd) アニオンの合成が成功しました.
- これらのアニオンのいくつかの塩の結晶構造が決定されました.
- ジルコノセンダイメチル複合体との反応により,二核メチル橋渡しカチオンが生じた.
- これらのアニオンから派生した触媒システムは,異なった質量輸送の制限と活動順序で,エチネとプロペンのポリメリゼーションにおいて高い活性を示した.
結論:
- 新しい,重量があり,弱い調整アニオンは,ジルコノセーンベースの触媒の有効な対抗体です.
- アニオン構造とステリック塊は,触媒の安定性とポリメリゼーション活動に大きく影響する.
- モノメアの調整と移動は,ポリメリゼーションの速度制限段階に関与している可能性が高い.
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