Pd触媒による,一酸化炭素との交代共ポリメリゼーションにおいて,スタイロンの1,2挿入が優勢である
K Nozaki1, H Komaki, Y Kawashima
1Department of Material Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto University, Sakyo-ku, Kyoto 606-8501 Japan.
Journal of the American Chemical Society
|July 18, 2001
まとめ
この研究は,他のリガンドとは対照的に,COとパラジアム触媒共ポリメリゼーションにおけるスタイレン1,2挿入を独占的に明らかにしています. この地域選択性はβ-ヒドリドの除去を防止し,制御されたポリマー鎖の成長を可能にします.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- ポリマーサイエンスの科学
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- アシル-パラジウム結合へのスタイレン挿入の地域選択性は,一酸化炭素 (CO) とのパラジウム触媒コポリメリゼーションに極めて重要です.
- 従来の窒素リガンドは,しばしば2,1の挿入が優位に導かれ,これはベータ-ヒドリドの除去を通じた鎖の終結につながる可能性があります.
研究 の 目的:
- パラジアム-BINAPHOS複合体を用いてステキオメトリックおよびポリメリゼーション反応の両方でスタイレン挿入の地域選択性を調査する.
- スタイレン-COコポリメリゼーション機構における地域選択性の役割とそのポリマー鎖の成長への影響を解明する.
主な方法:
- 核磁気共振 (NMR) スペクトロスコピーは,ステキオメトリック反応における地域選択性を研究するために使用されました.
- ポリマーに結合したパラジウム複合体は,現実的なポリメリゼーション条件を模倣するために合成されました.
- マトリックス・アシスタント・レーザー・デソルプション/イオニゼーション・タイム・オブ・フライト (MALDI-TOF) 質量分析は,コポリマーの鎖末端分析に使用されました.
主要な成果:
- ステイキオメトリック反応では,1,2-および2,1-ステレン挿入製品の両方が得られました.
- ポリメリゼーション条件下では,ポリマーに結合したパラジウム複合体は,1,2-挿入製品のみを生産しました.
- ベータ・ヒドリドの除去は2,1複合体から観察され,終了に至ったが,1,2複合体からは観察されなかった.
結論:
- スタイレンの独占的な1,2-挿入は,パラジウム-BINAPHOSシステムによって介在されたスタイレン-CO共ポリメリゼーションの成功に起因する.
- この独占的な地域選択性は,鎖の早期終結を防止し,制御されたポリマー形成を可能にします.
- この発見は,従来の窒素リガンドを使用するシステムと対照的であり,触媒におけるリガンド設計の重要性を強調しています.
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