フォトクロミックアトロピゾーマー生成とルテニウムビス (((ビピリジン)) フォスフォニート・ガンマ・サイクロデクストリン系における構成決定
D Hesek1, G A Hembury, M G Drew
1Inoue Photochirogenesis Project, ERATO, Japan Science and Technology Corporation, 4-6-3 Kamishinden, Toyonaka 560-0085, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|December 6, 2001
まとめ
ルテニウム複合体の光染色照射により,新しいアトロピゾーマーが生成されます. ガンマ-サイクロデクストリンとの複合は,この同位体を安定させ,円形の二重化とNMRスペクトロスコーピーの検出を可能にします.
科学分野:
- 協調化化学について
- フォトケミストリー フォトケミストリー
- 超分子化学 超分子化学
背景:
- キラルリガンドを持つルテニウム複合体は,興味深い光物理的性質を示すことができる.
- 協調化合物の光誘導による変換は,新材料の開発において極めて重要です.
- 阻害された回転から生じるヒラリティの形態であるアトロピソメリゼーションは,分子環境に対して敏感である.
研究 の 目的:
- 特定のルテニウム複合体の光色反応を調査するには,rac-[Ru(bpy) 2(PhP(OMe) 2) ((Cl) ]Cl.
- 超分子複合性を用いて光誘導アトロピソメアの安定化を調査する.
- 新しく形成されたアトロピゾーマーとその構造的性質を特徴づけるため.
主な方法:
- ルテニウム複合体の光化学照射 (λ > 460 nm)
- ガンマサイクロデクストリン (γ-CDx) による超分子複合体の形成.
- 循環二重化 (CD) スペクトロスコーピーは,変化温度の研究を含む.
- 核磁共振 (NMR) スペクトロスコーピーは,温度変数 (1) H NMR を含む.
- エクシトン結合理論,分子モデリング,および構造分析のためのDFT計算.
主要な成果:
- 光照射により誘発されたアトロピソメリゼーションと,Ru-P結合の周回によるキラリティの逆転.
- γ-CDxとの複合は,光誘発性アトロピゾーマーを安定させ,ラセミゼーションを防止しました.
- 2:γ-CDx複合体の放射線照射により,CDスペクトルの明確な変化が起こり,新しい形状を示した.
- NMR研究により,アトロピゾーメアの形成と熱的相互変換が確認されました.
- 形状分析により,新しいアトロピソメアの構造が確認されました.
結論:
- γ-CDxによる超分子複合は,ルテニウム複合体の光誘発性アトロピゾーマーを効果的に安定させます.
- この戦略により,遷移性キラル種を隔離し,特徴づけることができます.
- この研究は,協調化合物の光誘発キラリティの制御と検出の方法を示しています.
