レニウムアルキニルカルベンの複合体からシス-エネディイン複合体の形成
Charles P Casey1, Stefan Kraft, Douglas R Powell
1Department of Chemistry, University of Wisconsin, Madison, WI 53706, USA.
レニウムアルキニルカルベンの複合体は二分化され,エネディイン複合体を形成する. この研究では,二分化機構を調査し,結合複合体および拘束複合体の急速な反応を明らかにし,ビニルカルベンの中間物質を含む提案されたメカニズムをサポートしています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 反応メカニズム 反応メカニズム
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- ルニウム中心を特徴とするアルキニルカルベンの複合体は,二重化することが知られている.
- これらの二酸化反応のステレオ化学的結果とメカニズム的経路は完全に理解されていません.
- 以前の研究では,サイクロプロペンの中間物質が関連する変換に潜在的に関与することを示唆しています.
研究 の 目的:
- 様々なレニウムアルキニルカルベンの複合体の二酸化を調査する.
- 潜在的な中間物質の役割を含む反応機構の解明.
- 分解率と製品分布に対する基板構造の影響を調査する.
主な方法:
- 異なる置換剤 (メチル,サイクロプロピル,結合バイスアルキニルカルベン,および制約ナフタレン誘導体) を含むレニウムアルキニルカルベンの複合体の合成と特徴付け.
- 異なる温度での熱二極化の研究.
- ステレオ化学と産出量を決定するために,スペクトロスコピック技術を使用して製品混合物の分析.
- 実験的観測と,既知の反応経路との比較に基づいたメカニズム的提案.
主要な成果:
- Cp ((CO)) ((2) Re=C ((Tol)) ((C ((三重結合)) CCH ((3)) の二酸化化により,E/Zエンダイネ複合体の混合物が生じる.
- サイクロプロピルで置換されたアナログの二極化により,1つのステレオアイソマーが好まれ,リングの拡張は行われず,中間物質のカーベンの性質が低下していることが示唆される.
- 束縛されたおよび束縛されたビス-アルキニルカルベンの複合体は,急速な二分化を示し,サイクロプロペンの中間物質に対する強力な証拠を提供します.
- 提案されたメカニズムは,アルキーンにカーベンを加え,その後に再配列を行うことを含む.
結論:
- ルニウムアルキニルカルベンの複合体の二酸化は,主にエネディイン製品を形成する.
- 観察された反応性は,サイクロプロペンではなく,ビニルカルベンの中間物質を含むメカニズムを支持する.
- 基質の制約は二分化率に大きく影響し,結合と並列の幾何学により反応が加速される.
さらに関連する動画
09:35Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by Copper(I)-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units
Published on: September 18, 2016
06:46Facile Preparation of (2Z,4E)-Dienamides by the Olefination of Electron-deficient Alkenes with Allyl Acetate
Published on: June 21, 2017
関連する概念動画
Nomenclature of Alkynes
Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
Aldehydes and Ketones with HCN: Cyanohydrin Formation Overview
Aldehydes and Ketones with HCN: Cyanohydrin Formation Mechanism
Olefin Metathesis Polymerization: Acyclic Diene Metathesis (ADMET)
Similar to cross-metathesis, ADMET also involves the formation of metallacyclobutane intermediate by [2+2] cycloaddition of one of the double bonds of a terminal diene with...
Aldehydes and Ketones with Amines: Enamine Formation Mechanism
