フッ素を含むフェノキシイミンケラートリガンドを有するチタン複合体によって触媒化されたエチレンの生体ポリメリゼーション
Makoto Mitani1, Jun-ichi Mohri, Yasunori Yoshida
1R & D Center, Mitsui Chemicals, Inc., 580-32 Nagaura, Sodegaura, Chiba 299-0265, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|March 28, 2002
まとめ
フッ素を含むリガンドを含む新しいチタン複合体は,生エチレンポリメリゼーションを可能にし,高分子量ポリマーを生成します. イミン窒素に隣接するフッ素の存在は,高温制御とユニークなブロックコポリマー合成の鍵です.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- ポリマーサイエンスの科学
- カタリシス カタリシス カタリシス
背景:
- オレフィンポリメリゼーションのために,フェノキシイミンリガンドを含むチタン複合体は調査されています.
- リガンドに対するフッ素置換は,触媒の活性と選択性に影響を与える可能性があります.
- リビングポリメリゼーションは,制御されたポリマーアーキテクチャとブロックコポリマー合成に不可欠です.
研究 の 目的:
- 異なるフッ素置換パターンを持つ新しいチタン複合体を合成し,特徴づけること.
- エチレンポリメリゼーションにおけるこれらの複合体の触媒性能を調査する.
- ポリマー化行動とポリマーの特性におけるフッ素原子の位置の役割を決定する.
主な方法:
- フッ素化フェノキシイミンリガンドのリチウム塩とTiClの反応による7つのチタン複合体の合成.
- X線微分分析を用いた構造的特徴化.
- 様々な温度でエチレンとメチララムキサン (MAO) を共触媒として使用した触媒活性とポリメリゼーション制御の評価.
主要な成果:
- コンプレックス1とコンプレックス3は,トランスフェノキシ酸化物による歪んだ八面体構造を示した.
- タイタン複合体1/MAOシステムは,生エチレンポリメリゼーションを実証し,狭いポリ分散度 (M(w) /M(n) <1.20) の高分子量ポリエチレン (M(n) >400,000) を生成しました.
- イミン窒素に隣接するフッ素を含む触媒 (複合体2−4) は50°Cで生体ポリメリゼーションを達成し,他の触媒 (複合体5−7) はβ-水素移転を示した.
結論:
- イミン窒素に隣接するフッ素原子は,高温生エチレンポリメリゼーションに不可欠です.
- フッ素原子は,ポリマーのβ-水素と相互作用し,鎖の終結を防ぐ可能性が高い.
- 開発された触媒システムは,ユニークなポリエチレンベースのブロックコポリマーの合成を可能にします.
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