ニッケルのモノメリックフォスフィドおよびフォスフィニデンの複合体である

科学分野:

• 有機金属化学 有機金属化学
• 協調化化学について
• リン化学 リン化学

背景:

• フォスフィンリガンドを持つニッケル複合体は,触媒作用において極めて重要です.
• 三座標d(8) とd(9) の金属複合体は,ユニークな電子構造を示しています.
• ターミナルフォスフィニデンの複合体は,遅い移行金属では稀である.

研究 の 目的:

• 新規の3座標ニッケル・フォスフィドおよびフォスフィニデネ複合体を合成し,特徴づけること.
• これらの異常なニッケル複合体の電子特性と結合を調査するために.
• これらの複合体の潜在力を,遅い移行金属のフォスフィニデンの希少な例として探求する.

主な方法:

• 1,2-bis(di-tert-butylphosphino) ethane (dtbpe) リガンドを用いたニッケルフォスフィドおよびフォスフィニデンの複合体の合成.
• 単結晶X線 difraktionによる準備された複合体の構造的特徴.
• 電子相互作用を理解するために,Ni-P結合長とリガンド幾何学の分析.

主要な成果:

• 4つの新しい3座標ニッケル複合体 (dtbpe) Ni[P(t-Bu) 2) ] (2),[(dtbpe) Ni[=P(t-Bu) 2) +) PF((6) -) ] (3),[(dtbpe) Ni[=P(H) dmp) +) PF) -) ] (5),および (dtbpe) Ni[=P(dmp) (6) の製造に成功しました.
• 構造的特徴は,調整環境と結合を確認した.
• 観測されたNi-P結合長と幾何学は,対称性が許されるリガンドと金属のPI結合への参加を示しています.

結論:

• 合成された3座標d(8) のニッケル複合体は,重要なリガンドと金属のpi結合を示す.
• 複合体6は,安定した後期移行金属末端フォスフィニデン複合体の希少な例です.
• これらの発見は,低調整ニッケル-リン系における結合と反応性の理解に貢献します.