鉄とルテニウムルイス酸は,窒素とエナルの間の非対称的1,3-二極サイクロアディション反応を触媒化した

科学分野:

• 有機金属化学 有機金属化学
• アシンメトリック・カタリシス
• オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス

背景:

• 移行金属のルイス酸は,有機合成における重要な触媒である.
• [3+2]二極サイクロアディションは,ヘテロサイクリック化合物を形成するための多用途な反応です.

研究 の 目的:

• 新しい単一調整部位移行金属であるルイス酸を開発する.
• 窒素とα,β不飽和アルデヒドの [3+2]サイクル添加におけるこれらの複合体の触媒的活性を調べる.
• キラルイソキサゾリジンの合成において高いエナンチオセレクティビティを達成するために.

主な方法:

• [CpM(BIPHOP-F) ]][SbF6]触媒 (M = Fe, Ru) の合成について.
• ニトロンとα,β不飽和アルデヒドの [3+2]サイクル添加反応の触媒.
• エナティオメリック超過 (ee) 値の決定.
• 絶対的な構成の割り当てのためのX線構造の決定.

主要な成果:

• 触媒は [3+2] サイクル添加反応を効率的に促進した.
• チラルのイソクサゾリジンは,高いエナンチオセレクティブ性 (EE値が75%から96%以上) で得られた.
• 立体化学分析は,ニトロンが触媒-エナル複合体へのエンドアプローチを示した.

結論:

• シングル・コーディネーション・サイト・トランジション・メタルのルイス酸は,非対称 [3+2]サイクロアディションの効果的な触媒である.
• 開発された触媒システムは,エナチオメリックに濃縮されたイソキザゾリジンへの経路を提供します.
• この研究は,反応のステレオ化学的経路を明らかにした.