機能化されたキラルアルケンのダイアステロセレクティブシラクロプロパネーションである
Tom G Driver1, Annaliese K Franz, K A Woerpel
1Department of Chemistry, University of California, Irvine, California 92697-2025, USA.
Journal of the American Chemical Society
|June 6, 2002
まとめ
リチウム還元と熱シリレン転送により,キラルオレフィンの高度にダイアステロセレクティブなシリサイクロプロパネーションが可能になります. 酸素効果ではなく,ステリック要因が反応を左右する.
科学分野:
- オーガノシリコン化学 化学
- ステレオセレクティブ合成
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
背景:
- シラサイクロプロパンは,価値ある合成中間物質です.
- 合成のためのダイアステレオセレクティブの方法の開発は極めて重要です.
研究 の 目的:
- ダイアステロセレクティブシライクロプロパネーションのためのリチウム還元と熱シリレン転送を調査する.
- これらの反応におけるステレオ化学的制御を調査する.
主な方法:
- ディテルト-ブチルジクロロシランのリチウム還元.
- 105-125°Cでのシリレン熱転移反応.
- サイクロヘキセン,サイクロペンテン,ノルボルネン,および1,1-非置換アルケンのを含む機能化されたキラルオレフィンのシラクロプロパネーション.
主要な成果:
- ダイアステロ選択性の高いシラサイクロプロパネーション (92:8~99:1) を達成した.
- ステリック相互作用がステレオ化学的結果を制御し,潜在的な酸素誘導効果を覆すことを示した.
- 温度上昇による特定の基板のシリレン熱転移の制限を特定しました.
結論:
- リチウム還元と熱シリレン転送は,ダイアステロセレクティブシライクロプロパネーションの補完的で有効です.
- シリレン中間物のステリック・バルクは,ダイアステレオ選択性の主要な決定因子である.
- 機能化されたシラサイクロプロパンは,複雑なポリオキシゲン化製品に精製することができます.
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