メタルアシストのC[bond]CとC[bond]P結合反応の異常な経路は,前駆体としてアレニリデネルホージウム複合体を用いたものです

Helmut Werner¹, Ralf Wiedemann, Matthias Laubender

¹Institut für Anorganische Chemie der Universität Würzburg, Am Hubland, D-97074 Würzburg, Germany.

Journal of the American Chemical Society

|June 13, 2002

まとめ

ロジウムアレニリデンは,様々な反応剤と様々な反応を行い,新しい有機金属複合体と有機化合物を形成します. これらの反応は,ユニークな結合プロセスと再編成を示し,ロジウム化学の範囲を広げています.

科学分野:

有機金属化学有機金属化学
ロジウム複合体とは
オーガニック・シンセシスオーガニック・シンセシス

背景:

ロジウムアレニリデンは,多用途の合成中間物質です.
その反応性を理解することは,新しい触媒プロセスを開発する上で極めて重要です.
以前の研究では,それらの化学的性質のいくつかの側面が調査されました.

研究の目的:

ロジウムアレニリデンの反応性を,核愛性および電愛性の範囲で調査する.
新しい有機金属複合体と有機分子を合成し,特徴づけること.
これらのロジウム複合体を含む新しい反応経路と結合プロセスを解明する.

主な方法:

ロジウムアレニリデンの反応は,ナトリウムサイクロペンタディエニド,グリナード反応剤,および末端アルキン.
一酸化炭素,酸,およびハロゲン化剤 (Cl2,PhICl2) で処理する.
ダイアゾメタンとヨウ素誘導体を用いたブタトリエナーホージウム ((I)) 化合物の合成. メチルヨウ素を用いたヨウ素誘導体.
ロジウム複合体の水素化と熱分解.
X線結晶学による構造的特徴付け.

主要な成果:

半サンドイッチ複合体の形成,エタ ((3) -ペンタトリエニル化合物,ビニラレン.
5座標のアレニルロジウム ((III)) 複合体とエタ ((3)) -アリル化合物の合成は,C ((3) + C ((2) + P カップリングによる.
不飽和イリドおよびイリド-ロジウム (III) 複合体の生成は,C (III) +P結合による.
ブタトリエネロジウム (ブタトリエネロジウム) の化合物の製造と再配列と,ヘキサペンタエンの合成.
主要な中間物質および製品の分子構造の決定.

結論:

ロジウムアレニリデンは,豊かで多様な反応性を示す.
様々なオルガン・ホーディウム複合体や有機分子への新しい合成経路が確立されています.
この研究は,ロジウムによって媒介されるユニークなC-CおよびC-P結合形成反応を強調しています.

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