ルテニウム触媒による三要素結合によるビニルハリドの形成
Barry M Trost1, Anthony B Pinkerton
1Department of Chemistry, Stanford University, Stanford, California 94305, USA. bmtrost@stanford.edu
Journal of the American Chemical Society
|June 20, 2002
まとめ
ルテニウム触媒は,アルキンとエノンのE/Zビニルハリドの選択的合成を可能にします. 溶媒の選択は同位体形成を決定する:極性溶媒はE-同位体を好み,非極性溶媒はZ-同位体を好み,多用途の合成経路を提供する.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成有機化学 合成有機化学について
背景:
- ルテニウムで触媒化された結合反応は,C−C結合形成に不可欠である.
- ビニルハリドは,多用途の合成中間物質である.
研究 の 目的:
- アルキン,エノン,ハリドイオンのルテニウム触媒による三要素結合を研究する.
- E-およびZ-ビニルハライドの選択合成のための反応条件を最適化します.
- 開発された方法論の範囲と限界を探求する.
主な方法:
- 触媒,共触媒,溶媒,ハライド源を含む反応パラメータの体系的な最適化.
- ヴィニル塩化物の合成のために利用されたサイクロペンタディエニルルテニウム (II) 複合体.
- 異なるルテニウム (II) 触媒とヴィニルブロミド合成の条件が使用されました.
- 機能化されたアルキンを含む研究された基板の範囲.
主要な成果:
- 特定のルテニウム触媒,共触媒,極性溶媒 (DMF) を使用してE-ビニル塩化物の選択合成を達成しました.
- 特定のルテニウム触媒,共触媒,および非極性溶媒 (アセトン) を使用してZ-ビニルブロミドの選択合成を達成しました.
- 溶媒の極性は,E/Zの選択性を制御する鍵であることを示した.
- プロパグリル置換剤でZ選択性の強化,アリルアセチレンで完全なZ選択性が観察されました.
- アルコールまたはケトンの結合した基板から得られたディケトンまたはサイクロヘクセノン製品.
結論:
- 多種多様なE-およびZ-ビニルハライドを合成するための効率的なルテニウム触媒方法を開発した.
- 溶媒の極性とビニルハリドイソメールの選択性との明確な相関を確立した.
- スズキ結合やアルファ-ヒドロキシケトンとサイクロペンテノンの合成などの後の変換における先駆体としてのビニルハライドの有用性を強調した.
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