ディハプト調整フランのサイクル添加反応
Lee A Friedman1, Michal Sabat, W Dean Harman
1Department of Chemistry, University of Virginia, Charlottesville, Virginia 22901, USA.
furan リガンドを含むレニウム複合体は,TCNEとDMADとのサイクル添加反応を経て,新しいオキサビサイクロヘプテンとオキサビサイクロ[3.2.0]ヘプタジエン構造を形成する. これらの反応は,オクセピンの合成のための貴重な中間物質を生成します.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- オーガニック・シンセシス オーガニック・シンセシス
- 協調化化学について
背景:
- ヒドリドトリス (((ピラゾリル)) ボレート (Tp) リガンドを含むレニウム複合体は,有機金属変換において多用途である.
- フランとその誘導体は,サイクロアディション反応における重要な基質として機能する.
研究 の 目的:
- [TpRe (((CO)) (((L)) (((エタ (((2) - フラン)) ]複合体のサイクル添加反応性を様々な電極性を持つ分子で調査する.
- 新型オキサビサイクロヘプテンとオキサビサイクロ[3.2.0]ヘプタディエン誘導体の合成を調査する.
- オクセピン合成の前駆体としてのこれらの製品の可能性を評価する.
主な方法:
- 異なる補助リンガンド (L) を含むレニウム・フラン複合体の合成 (L).
- テトラシアノエチレン (TCNE) とジメチルアセチレンカルボキシラート (DMAD) との二極循環加減反応.
- X線結晶学を含む製品の構造的特徴.
- 酸化分解と,標的分子への熱変換.
主要な成果:
- TCNEとの二極サイクロアディションにより,7オキシビサイクロヘプテン複合体が生じた.
- DMADとの反応により,カルボニルイライドサイクロアディション製品と,フラン二重結合による [2+2]サイクロアディション製品が生じた.
- 置換されたフランで [2+2] アダクトのステレオ選択的形成が観察されました.
- 酸化分解と熱的再配置により,オキシピンは良好な収量を得ました.
結論:
- レーニウム・フラン複合体は,電子欠乏アルケンおよびアルキンとのサイクル添加反応に効果的に参加する.
- 反応経路 (二極対 [2+2] サイクロアディション) は,電愛体とフーラン置換パターンの影響を受けます.
- 合成されたオキサビサイクロヘプタディエンの誘導体は,オクセピンの合成のための貴重な前駆体である.
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