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自己組み立ては,水嫌効果を考慮していない.

Michael H Abraham1, Michael J Blandamer

  • 1Department of Chemistry, University College London, 20 Gordon Street, London WC1H 0AJ, U.K. m.h.abraham@ucl.ac.uk

Journal of the American Chemical Society
|June 27, 2002
PubMed
まとめ

非電解質活性係数の熱力学的分析は,分子相互作用を考慮することによって修正されます. この研究は,溶液中の高い活性係数を説明するために自己組み立ての必要性を否定しています.

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科学分野:

  • 物理化学 物理化学
  • 熱力学は熱力学である.
  • 溶液化学について

背景:

  • Marmurは,非電解体の高い活性系数,特に水害性相互作用において,熱力学的説明に挑戦することを提案しました.
  • Marmurは,熱力学的不一致に対する解決策として,溶液の自己組み立てを提案しました.

研究 の 目的:

  • マルマーの熱力学分析の誤りを実証するために.
  • 標準熱力学が,自己組み立てを誘発することなく,高い活性係数を説明できることを示すために.

主な方法:

  • モノメアおよび関連する溶解物分子の間の均衡を組み込むことにより,マーマーの分析を再評価する.
  • 確立された分子対分子相互作用モデルを使用して,活性係数を計算する.

主要な成果:

  • Marmurの分析は,溶液-溶液の均衡を無視したため,誤っていることが判明しました.
  • ヘクサンのニトロメタン (31.9) と水のヘクサンの (4.71 x 10 ^ 5) の計算された活性係数は,実験値と一致しています.
  • 結果は,自己組み立ての仮定を必要とせずに熱力学モデルを検証します.

結論:

  • 高度の非電解質活性係数は,確立された熱力学原理と分子対分子相互作用によって説明できます.
  • 溶液の自己組み立てという概念は,熱力学活性係数の計算における不一致を解決するために必要ありません.
  • 正確な熱力学モデリングは,溶液-溶液の均衡を考慮し,明らかなパラドックスを解決します.