ガス相における安定した[Pb(ROH) ((N) ](2+) 複合体:ルイス酸と一致するように基底を柔らかくする

科学分野:

• 無機化学 無機化学とは
• コンピューティング・ケミストリー
• 物理化学 物理化学

背景:

• ガス相における鉛 (II) 複合体の安定性を調査することは,溶解と陽子転送機構の理解に極めて重要です.
• Pb(2+) の水溶解は,より長い鎖のアルコールとは異なり,水酸化物の形成につながります.

研究 の 目的:

• ガス相における[Pb(ROH) ((N) ](2+) 複合体の安定性を探求する.
• 鉛 (II) 溶解における陽子伝送に対するリガンド構造と分極性の影響を決定する.
• Pb(II) のガス相複合化行動とCu(II) のガス相複合化行動を比較する.

主な方法:

• 鉛の複合安定性を研究するために,ガス相実験が行われました.
• 密度関数理論 (DFT) の計算を用いて,[Pb(ROH) ((4))) ((2+) 複合体の相対的な安定性を分析した.
• 機械的な提案をサポートするために,チャージ人口密度が計算されました.

主要な成果:

• 陽子の移転は水では観察されず,代わりに [PbOH (((H2O)) (((N-1)) (((+)) を形成しました.
• 陽子移転なしのPb(2+) の溶解は,リガンドの極化性が増加したため,R >=プロピルであるアルコール (ROH) で発生しました.
• DFTは, [Pb(ROH) ((4))) ((2+) の最低エネルギー構造には,3つの直接結合された溶媒分子と二次シェルに1つがあることを明らかにしました.
• 陽子伝達は,より硬いリガンドによって好まれるが,より長いアルキル鎖は,リガンドの軟化と[Pb(ROH) ((4))) ((2+) ユニットの安定性の向上につながる.

結論:

• 硬軟酸塩原理で説明されているリガンド硬さは,Pb (II) 溶解における陽子の移転を決定する.
• [Pb (ROH) (4)) ] (2+) 複合体の安定性は,Pb-リガンドのイオン特性減少によるアルキル鎖の長さに伴い増加する.
• Pb (II) は,Cu (II) と比較して,異なるガス相溶解行動を示す.