ニッケルを用いた芳香性ニトリルにおける炭素-炭素結合の割れ方 (((0))
Juventino J Garcia1, Nicole M Brunkan, William D Jones
1Contribution from the Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México, México, D.F. 04510.
ニッケル (((0) 複合体は芳香性ニトリルと反応し,C-CN酸化添加製品を形成する. この研究では,様々な置換ニトリルによる反応を調査し,調整および挿入機構の洞察を明らかにしています.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 協調化化学について
背景:
- ニッケル (((0) 複合体は,有機合成における多用途の反応剤である.
- 芳香性ニトリルには,金属の中心部に多様な調整部位があります.
研究 の 目的:
- 様々な芳香性ニトリルとニッケル (((0) 断片[ (((dippe) Ni]の反応性を調査する.
- 協調とC-CN結合の活性化のメカニズムを解明する.
主な方法:
- [(dippe) Ni]が2-シアノキノリン,3シアノキノリン,シアノピリジン,ベンゾニトリル,テレフタロニトリルと反応する.
- X線微分法を用いた反応産物の特徴化.
- パラ置換ベンゾニトリルを含む反応の動力学と熱力学の研究.
主要な成果:
- [(dippe) Ni]は,2-シアノキノリン,3-シアノキノリン,およびシアノピリジンとのC-CN酸化添加を受けます.
- ベンゾニトリルおよびその誘導体は,Ni(0) とNi(II) アドクトの均衡混合物を形成し,ハメットグラフは電荷の蓄積を示している.
- テレフタロニトリルは,ジメタル化製品を含む複数のアダクトを生成します.
- クイノリンやアクリジンの場合,芳香環のC-CまたはC-N結合の割れは観察されなかった.
結論:
- ニッケル ((0)) 断片[ ((dippe) Ni]は,酸化添加によって,芳香性ニトリルのC-CN結合を容易に活性化します.
- アロマティックリングの置換物の電子性質は,反応経路と均衡に影響を与える.
- この研究は,ニッケル触媒によるニトリル変換に関する貴重な力学的な洞察を提供します.
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