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Updated: Aug 4, 2026

Atomic Scale Structural Studies of Macromolecular Assemblies by Solid-state Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy

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Published on: September 17, 2017

10デアセチルバッカチンIIIにおける固体ポリモルフィズムに関する13C NMR研究

James K Harper¹, Julio C Facelli, Dewey H Barich

¹Department of Chemistry, University of Utah, 315 South 1400 East, Salt Lake City, Utah 84112, USA.

Journal of the American Chemical Society

|August 29, 2002

まとめ

固体NMRは,格子相互作用だけでなく,形状の変化を明らかにし,10-デアセチルバッカチンIIIポリモルフのNMRシフトの違いを引き起こします. 置換物質とサイクロヘクセニル環のこれらの変動は,固体状態のNMRの振る舞いを理解するための鍵です.

科学分野:

固体NMRスペクトロスコーピー固体NMRスペクトロスコーピー
クリスタルグラフィーです.
コンピューティング・ケミストリー

背景:

ポリモルフィズムは,固体化合物の物理的,化学的性質に大きく影響します.
固体核磁共振 (NMR) のシフト差異の起源を理解することは,異なる結晶形状の特徴づけに不可欠です.

研究の目的:

10デアセチルバッカチンIIIのポリモルフ間の固体状態NMR化学シフトの差異の主な原因を調査する.
格子相互作用と分子構成の貢献を,観察されたNMRスペクトル変異に区別する.

主な方法:

固体炭素13 (13C) NMR化学シフトテンソーの測定は,ジメチル硫酸化物 (DMSO) 溶液と10-デアセチルバッカチンIIIの溶解されていない形態で実施されました.
NMR化学シフトテンソーの初期計算は,DMSO分子を含めたり除外したりして行われました.
X線 difrraction分析は,バッカチンIIIの6つの類似体で行われました.

主要な成果:

格子相互作用だけでは,2つのポリモルフの間の観察されたNMRシフトの違いを完全に説明することができなかった.
シクロヘクセニル,ベンゾイル,アセチル部分の形状的変動が,シフトの違いの潜在的な原因として特定されました.
X線解析は,サイクロヘクセニルおよびベンゾイル系における構成変化の提案を裏付けました.
計算された13Cの化学的シフトは,両方の形態の実験データと密接に一致し,B,C,Dリングの剛性を示した.

結論:

10-デアセチルバッカチンIIIポリモルフにおける観測された固体状態のNMRテンサーの差異は,主に構成的変化によって引き起こされる.
特定の環置換物質とサイクロヘクセニル環における構成の変化は,これらのNMRスペクトル差異の主要な要因である.
10-デアセチルバッカチンIIIのB,C,D環は,固体状態では著しい硬さを示しています.

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