2つのアゴスティックC−H結合を持つメタルロセンのデカメチルチタノセンのカチオンの構造と,フッ化炭素との相互作用
Marco W Bouwkamp1, Jeanette de Wolf, Isabel del Hierro Morales
1Center for Catalytic Olefin Polymerization, Stratingh Institute for Chemistry and Chemical Engineering, University of Groningen, Nijenborgh 4, 9747 AG, Groningen, The Netherlands.
デカメチルチタノセンテトラフェニルボラートは,THFとフルオロベンゼンとの添加物を形成し,ユニークな反応性を示す. トリフオロトルーエンと特定のフッ化ボラートアニオンとのC-F結合活性化を経て,チタノセン二フッ化物を生成する.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- タイタノセンの化学
- ボラートアニオン化学 ボラートアニオン化学
背景:
- デカメチルチタノセンの複合体は,多用途の有機金属化合物である.
- テトラフェニルボラートアニオンは,協調化学における一般的なカウンテリオンである.
- タイタノセンカチオンの反応性を理解することは,触媒と材料科学にとって極めて重要です.
研究 の 目的:
- デカメチルチタノセンの塩であるテトラフェニルボラート塩を合成し,特徴づけるために,[Cp*2Ti][BPh4].
- この複合体の様々なリガンドおよびフッ素化合物との反応性を調査する.
- タイタノセンの複合体の反応性におけるカウンターアニオンの役割を調査する.
主な方法:
- [Cp*2Ti][BPh4]の合成は,Cp*2TiHとCp*2TiMeを含む反応によって行われます.
- タイタノセンのカチオンとそのフローロベンゼン添加物の結晶構造の決定.
- THF,フルオロベンゼン,アルファ,アルファ,アルファ-トリフルオロトルーエン,およびフッ化ボラートアニオンを含む反応性研究.
主要な成果:
- [Cp*2Ti][BPh4]の結晶構造は,アゴスティックな相互作用を持つ曲ったメタルロセンの構造を明らかにしています.
- THFとeta1-fluorobenzeneによるアドクト形成が観察され,特徴づけられました.
- C-F結合の活性化は,アルファ,アルファ,アルファ-トリフルオロトゥーレンと特定のフッ化ボラートアニオンで発生し,Cp*2TiF2の形成につながった.
結論:
- デカメチルチタノセンのカチオンは,ルイス塩基とパイ系とのアドクトを容易に形成します.
- 複合体は,特にベンジル系C-F結合で,選択的なC-F結合活性化を示しています.
- 酸化コントラニオンの性質は,チタノセンの複合体の反応性に大きく影響する.
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