ディメチル-およびビス[(トリメチルシリル) メチル]キュプラートは,ダイエチルエーテルにおけるダイマーより高い濃度を示している:PFG NMRによる分子拡散研究と,集積-反応性の相関
Xiulan Xie1, Carsten Auel, Wolfram Henze
1Fachbereich Chemie, Philipps-Universität Marburg, Hans-Meerwein-Strasse, D-35032 Marburg, Germany.
ディメチルキュプラートなどのより高濃度のオーガノキュプラートは,パルスフィールドグラデントNMR拡散を用いて研究されました. 集積の大きさは反応性に影響し,より大きな集積は,エノンの付加反応で反応性を低下させる.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 超分子化学 超分子化学
背景:
- オーガノキュプレートは,有機合成における重要な反応剤である.
- 集積状態を理解することは,反応性を予測するために極めて重要です.
研究 の 目的:
- ダイメチルキュプラートとビス[(トリメチルシリル) メチル]キュプラートの高積層の分子サイズを決定する.
- 積分の大きさと反応性を相関させるため,加算反応.
主な方法:
- ディエチルエーテルでのNMR拡散測定のパルスフィールドグラデント (PFG).
- 球形モデルフリーモデルと構造ベースのモデルを用いた分析.
- 溶媒分子の結合を決定する溶解分析.
主要な成果:
- 研究されたすべてのコプラート系は,二次体よりも大きな集積を形成した.
- ホモジメリックコアを持つポリマーチェーンモデルが提案されました.
- 積分の長さ指数は1.3から5.2の範囲で決定されました.
結論:
- オーガノキュプラートの高濃縮状態は,エノン添加反応におけるその反応性を低下させる.
- 集積の差異は,ヨウ素とシアノジメチルキュプラートの反応性の違いを説明する.
さらに関連する動画
06:56Characterization of Synthetic Polymers via Matrix Assisted Laser Desorption Ionization Time of Flight (MALDI-TOF) Mass Spectrometry
Published on: June 10, 2018
10:36Covalent Labeling with Diethylpyrocarbonate for Studying Protein Higher-Order Structure by Mass Spectrometry
Published on: June 15, 2021
関連する概念動画
¹H NMR: Complex Splitting
Splitting diagrams or splitting tree diagrams are routinely used to depict such complex couplings. While drawing splitting diagrams, the splitting with the larger coupling constant is usually applied first.
¹³C NMR: Distortionless Enhancement by Polarization Transfer (DEPT)
Structures of Carboxylic Acid Derivatives
Carboxylic acid derivatives contain an acyl group attached to a heteroatom such as chlorine, oxygen, or nitrogen. The carbonyl carbon and oxygen are both sp2-hybridized with an unhybridized p orbital.
The three sp2 orbitals of the carbonyl carbon form three σ bonds, one each with the carbonyl oxygen, the α carbon, and the heteroatom, whereas the other two sp2 orbitals of the carbonyl oxygen are occupied by the lone pairs. Further, the unhybridized p...
Spectroscopy of Carboxylic Acid Derivatives
In the...
Physical Properties of Carboxylic Acid Derivatives
Among the carboxylic acid derivatives, the boiling points of acid chlorides and esters are very similar and are the lowest in the series. Acid anhydrides have slightly higher boiling...
Physical Properties of Carboxylic Acids
